<?xml version="1.0" encoding="UTF-8"?>
<!DOCTYPE root>
<article xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" xmlns:xsi="http://www.w3.org/2001/XMLSchema-instance" xmlns:ali="http://www.niso.org/schemas/ali/1.0/" article-type="research-article" dtd-version="1.2" xml:lang="en"><front><journal-meta><journal-id journal-id-type="publisher-id">Petroleum Chemistry</journal-id><journal-title-group><journal-title xml:lang="en">Petroleum Chemistry</journal-title><trans-title-group xml:lang="ru"><trans-title>Нефтехимия</trans-title></trans-title-group></journal-title-group><issn publication-format="print">0028-2421</issn><issn publication-format="electronic">3034-5626</issn><publisher><publisher-name xml:lang="en">The Russian Academy of Sciences</publisher-name></publisher></journal-meta><article-meta><article-id pub-id-type="publisher-id">655583</article-id><article-id pub-id-type="doi">10.31857/S0028242123050039</article-id><article-id pub-id-type="edn">RVAXSG</article-id><article-categories><subj-group subj-group-type="toc-heading" xml:lang="en"><subject>Articles</subject></subj-group><subj-group subj-group-type="toc-heading" xml:lang="ru"><subject>Статьи</subject></subj-group><subj-group subj-group-type="article-type"><subject>Research Article</subject></subj-group></article-categories><title-group><article-title xml:lang="en">Quantification of C10–C14 Adamantanes in High-Viscosity Naphthenic Oils</article-title><trans-title-group xml:lang="ru"><trans-title>Определение содержания адамантановых углеводородов С10–С14 в составе высоковязких нафтеновых нефтей</trans-title></trans-title-group></title-group><contrib-group><contrib contrib-type="author"><name-alternatives><name xml:lang="en"><surname>Kul'kov</surname><given-names>M. G.</given-names></name><name xml:lang="ru"><surname>Кульков</surname><given-names>М. Г.</given-names></name></name-alternatives><email>mgk83@bk.ru</email><xref ref-type="aff" rid="aff1"/><xref ref-type="aff" rid="aff2"/></contrib><contrib contrib-type="author"><name-alternatives><name xml:lang="en"><surname>Salakhidinova</surname><given-names>G. T.</given-names></name><name xml:lang="ru"><surname>Салахидинова</surname><given-names>Г. Т.</given-names></name></name-alternatives><email>petrochem@ips.ac.ru</email><xref ref-type="aff" rid="aff1"/><xref ref-type="aff" rid="aff2"/></contrib><contrib contrib-type="author"><name-alternatives><name xml:lang="en"><surname>Vtorushina</surname><given-names>E. A.</given-names></name><name xml:lang="ru"><surname>Вторушина</surname><given-names>Э. А.</given-names></name></name-alternatives><email>petrochem@ips.ac.ru</email><xref ref-type="aff" rid="aff2"/><xref ref-type="aff" rid="aff3"/></contrib><contrib contrib-type="author"><name-alternatives><name xml:lang="en"><surname>Butyrin</surname><given-names>R. I.</given-names></name><name xml:lang="ru"><surname>Бутырин</surname><given-names>Р. И.</given-names></name></name-alternatives><email>petrochem@ips.ac.ru</email><xref ref-type="aff" rid="aff1"/><xref ref-type="aff" rid="aff2"/></contrib><contrib contrib-type="author"><name-alternatives><name xml:lang="en"><surname>Aliev</surname><given-names>A. E.</given-names></name><name xml:lang="ru"><surname>Алиев</surname><given-names>А. Э.</given-names></name></name-alternatives><email>petrochem@ips.ac.ru</email><xref ref-type="aff" rid="aff1"/></contrib></contrib-group><aff-alternatives id="aff1"><aff><institution xml:lang="en">V.I. Shpilman Research and Analytical Center for the Rational Use of the Subsoil</institution></aff><aff><institution xml:lang="ru">АУ Научно-аналитический центр рационального недропользования им. В.И. Шпильмана</institution></aff></aff-alternatives><aff-alternatives id="aff2"><aff><institution xml:lang="en">Yugra State University</institution></aff><aff><institution xml:lang="ru">Югорский государственный университет</institution></aff></aff-alternatives><aff-alternatives id="aff3"><aff><institution xml:lang="en">Tyumen Petroleum Research Center</institution></aff><aff><institution xml:lang="ru">ООО Тюменский нефтяной научный центр</institution></aff></aff-alternatives><pub-date date-type="pub" iso-8601-date="2023-09-15" publication-format="electronic"><day>15</day><month>09</month><year>2023</year></pub-date><volume>63</volume><issue>5</issue><issue-title xml:lang="en">NO5 (2023)</issue-title><issue-title xml:lang="ru">№5 (2023)</issue-title><fpage>654</fpage><lpage>670</lpage><history><date date-type="received" iso-8601-date="2025-02-11"><day>11</day><month>02</month><year>2025</year></date></history><permissions><copyright-statement xml:lang="en">Copyright ©; 2023, Russian Academy of Sciences</copyright-statement><copyright-statement xml:lang="ru">Copyright ©; 2023, Российская академия наук</copyright-statement><copyright-year>2023</copyright-year><copyright-holder xml:lang="en">Russian Academy of Sciences</copyright-holder><copyright-holder xml:lang="ru">Российская академия наук</copyright-holder></permissions><self-uri xlink:href="https://journals.eco-vector.com/0028-2421/article/view/655583">https://journals.eco-vector.com/0028-2421/article/view/655583</self-uri><abstract xml:lang="en"><p>The paraffin–naphthenic fractions (with boiling points below 310°C) prepared from three high-viscosity naphthenic crude oils, classified as types B1 and B2 (according to Petrov’s classification), were subjected to thiocarbamide complexation. The molecular composition of polycyclic hydrocarbon biomarkers and C11–C13 adamantanes in the oil samples suggested a predominantly marine genotype of the precursor organic matter (OM). The molecular composition also suggested source rocks of a clayey type. Nonetheless, the biomarkers detected in one sample indicated some contribution of terrigenous components to the precursor OM. All the oils were generated under the conditions of the main oil generation zone and, presumably, underwent microbial transformations in the deposits. The compositions of C10–C14 adamantanes in the initial paraffin–naphthenic fraction, in the thiocarbamide adduct, and in the filtrate that remained after the adduction were comparatively characterized for each oil sample. The test conditions allowed us to have adamantane more than 100-fold concentrated (in the adduct), to quantify it in the oils, and to evaluate the concentrations of C11–C14 alkyladamantanes in the oils using adamantane as an internal standard. C10–C14 adamantanes exhibited selective adduction ability, with the extraction ratios of individual components being different. Taking into account these extraction ratios, the component concentrations were evaluated on crude oil basis: 2.7 to 7.6×10–3 wt % for adamantane and 87 to 267×10–3 wt % for total C10–C14 adamantanes. The identification of adamantanes in the initial paraffin–naphthenic fractions, adducts, and filtrates revealed the presence of some other tricyclanes (probable precursors of alkyladamantanes) as well as decaline homologues. Like adamantanes, these compounds exhibited selective ability to complex with thiocarbamide.</p></abstract><trans-abstract xml:lang="ru"><p>Методом комплексообразования с тиокарбамидом проведена обработка парафино-нафтеновых фракций (т. кип. до 310°С) трех высоковязких нафтеновых нефтей, относящихся к типам Б<sup>1</sup> и Б<sup>2 </sup>по классификации Ал. А. Петрова. По особенностям молекулярного состава полициклических углеводородов-биомаркеров и адамантанов С<sub>11</sub>-С<sub>13 </sub>выбранных нефтей определен преимущественно морской генотип их исходного органического вещества (ОВ) и глинистый состав нефтематеринских пород; при этом в составе одного из образцов обнаружены маркеры, отражающие некоторый вклад террагенных компонентов в нефтематеринское ОВ. Показано, что все нефти образованы в условиях главной зоны нефтеобразования и предположительно подвергались микробиальной трансформации в залежах. Выполнено сравнительное исследование состава адамантановых углеводородов С<sub>10</sub>-С<sub>14 </sub>в исходной парафино-нафтеновой фракции, образовавшемся тиокарбамидном аддукте, а также в фильтрате (после выделения аддукта) каждого из образцов нефти. Условия проведенного эксперимента обеспечили степень концентрирования адамантана в аддукте более чем в 100 раз, что позволило определить его содержание в нефти количественно и, используя его как внутренний стандарт, оценить содержание в нефти алкиладамантанов С<sub>11</sub>-С<sub>14</sub>. Показано, что среди адамантанов С<sub>10</sub>-С<sub>14 </sub>способность к образованию аддукта селективна; при этом коэффициенты извлечения отдельных компонентов различны. Найденные с учетом коэффициентов извлечения концентрации адамантана в расчете на нефть составили (2.7-7.6) × 10<sup>-3 </sup>мас. %, для суммы адамантанов С<sub>10</sub>-С<sub>14 </sub>- (87-267) × 10<sup>-3 </sup>мас. %. В ходе идентификации адамантановых углеводородов (УВ) в исходных парафино-нафтеновых фракциях, аддуктах и фильтратах выявлен ряд других трицикланов (возможных предшественников алкиладамантанов), а также декалиновых УВ, для которых, как и в случае с адамантанами, прослеживается селективная способность к комплексообразованию с тиокарбамидом.</p></trans-abstract><kwd-group xml:lang="en"><kwd>naphthenic crude oil</kwd><kwd>adamantanes</kwd><kwd>paraffin–naphthenic fraction</kwd><kwd>complexation with thiocarbamide</kwd><kwd>adduct</kwd><kwd>extraction ratio</kwd><kwd>tricyclanes</kwd><kwd>decalines</kwd><kwd>hydrocarbon biomarkers</kwd></kwd-group><kwd-group xml:lang="ru"><kwd>нафтеновая нефть</kwd><kwd>адамантаны</kwd><kwd>парафино-нафтеновая фракция</kwd><kwd>комплексообразование с тиокарбамидом</kwd><kwd>аддукт</kwd><kwd>коэффициент извлечения</kwd><kwd>трицикланы</kwd><kwd>декалины</kwd><kwd>углеводороды-биомаркеры</kwd></kwd-group></article-meta></front><body></body><back><ref-list><ref id="B1"><label>1.</label><mixed-citation>Landa S., Macháček V. Sur l'adamantane, nouvel hydrocarbure extrait du naphte // Collection of Czechoslovak Chemical Communications. 1933. № 5. P. 1-5. https://doi.org/10.1135/cccc19330001</mixed-citation></ref><ref id="B2"><label>2.</label><mixed-citation>Багрий Е.И. Адамантаны: получение, свойства, применение. М.: Наука, 1989. 254 c.</mixed-citation></ref><ref id="B3"><label>3.</label><mixed-citation>Толкачева А.В. Постадийный контроль производства и стандартизация лекарственного средства кемантан. Дис. … канд. фарм. наук. Перый МГМУ им. И.М. Сеченрва. М. 2015. 214 с.</mixed-citation></ref><ref id="B4"><label>4.</label><mixed-citation>Багрий Е.И., Маравин Г.Б. Адамантансодержащие сложные эфиры как возможные компоненты термостойких смазочных масел // Нефтехимия. 2013. Т. 53. № 6. С. 467-472. https://doi.org/10.7868/S0028242113060026</mixed-citation></ref><ref id="B5"><label>5.</label><mixed-citation>Bagrii E.I., Maravin G.B. Adamantane-containing esters as potential components of thermostable lubricating oils // Petrol. Chemistry. 2013. V. 53. № 6. P. 418-422. https://doi.org/10.1134/S0965544113060029.</mixed-citation></ref><ref id="B6"><label>6.</label><mixed-citation>Ohshita J., Hino K., Inata K., Kunai A., Maehara T. Palladium-catalyzed silation of adamantine di- and triol, leading to adamantane-siloxane alternating polymers with high heat resistance // Polymer. 2007. № 48(15). P. 4301-4304. https://doi.org/10.1016/j.polymer.2007.05.052</mixed-citation></ref><ref id="B7"><label>7.</label><mixed-citation>Ивлева Е.А., Баймуратов М.Р., Малиновская Ю.А., Климочкин Ю.Н., Тыщенко В.А., Куликова И.А., Поздняков В.В., Овчинников К.А. Синтез, физико-химические свойства и термоокислительная стабильность сложных триэфиров 1,3,5-адамантантриола и 7-этил-1,3,5-адамантантриола // Нефтехимия. 2019. Т. 59. № 6. С. 684-689. https://doi.org/10.1134/S002824211906008X</mixed-citation></ref><ref id="B8"><label>8.</label><mixed-citation>Ivleva E.A., Baimuratov M.R., Malinovskaya Y.A., Klimochkin, Y.N., Tyshchenko V.A., Kulikova, I.A., Pozdnyakov V.V., Ovchinnikov K.A. Synthesis, physicochemical properties, and thermo-oxidative stability of triesters of 1,3,5-adamantanetriol and 7-ethyl-1,3,5-adamantanetriol // Petrol. Chemistry. 2019. V. 59. № 11. P. 1235-1239. https://doi.org/10.1134/S0965544119110082.</mixed-citation></ref><ref id="B9"><label>9.</label><mixed-citation>Podehradska J., Vodička L., Štěpina V. Synthesis and properties of adamantane synthetic lubricants // J. of Synthetic Lubrication. 1989. V. 6. № 2. P. 123-131. https://doi.org/10.1002/jsl.3000060204</mixed-citation></ref><ref id="B10"><label>10.</label><mixed-citation>Harrison K.W., Rosenkoetter K.E., Harvey B.G. High density alkyl diamondoid fuels synthesized by catalytic cracking of alkanes in the presence of adamantane // Energy &amp; Fuels. 2018. V. 32. № 7. P. 7786-7791. https://doi.org/10.1021/acs.energyfuels.8b00792</mixed-citation></ref><ref id="B11"><label>11.</label><mixed-citation>Гируц М.В. Алмазоподобные углеводороды в нефтях и моделирование процессов их образования. Дис. … д-ра хим. наук. РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина. М. 2015. 280 с.</mixed-citation></ref><ref id="B12"><label>12.</label><mixed-citation>Бакланова О.Н., Лавренов А.В., Каширцев В.А., Горбунова О.В., Василевич А.В., Кудря Е.Н., Нестеров И.И., Меленевский В.Н., Фурсенко Е.А. Выделение адамантановых углеводородов из нефти сеноманских отложений Русского месторождения // Нефтехимия. 2016. Т. 56. № 2. С. 115-119. https://doi.org/10.7868/S0028242116020039</mixed-citation></ref><ref id="B13"><label>13.</label><mixed-citation>Baklanova O.N., Lavrenov A.V., Gorbunova O.V., Vasilevich A.V., Kudrya E.N., Kashirtsev V.A., Nesterov I.I., Melenevskii V.N., Fursenko E.A. Isolation of adamantane hydrocarbons from cenomanian oil of the Russkoe oilfield // Petrol. Chemistry. 2016. V. 56. № 2. P. 96-100. https://doi.org/10.1134/S0965544116020031.</mixed-citation></ref><ref id="B14"><label>14.</label><mixed-citation>Вишнякова Д.Р. Мухаматдинова Р.Э. Выделение адамантанов методом аддуктообразования из непреобразованных нефтей // Фундаментальная и прикладная наука: состояние и тенденции развития: сборник статей XVI Межд. науч.-практ. конф., Петрозаводск, 13 декабря 2021 г. 2021. С. 330-336.</mixed-citation></ref><ref id="B15"><label>15.</label><mixed-citation>Nguyen T.X., Philp R.P. Separation of diamondoids in crude oils using molecular sieving techniques to allow compound-specific isotope analysis // Organic Geochemistry. 2016. V. 95. P. 1-12. https://doi.org/10.1016/j.orggeochem.2016.02.005</mixed-citation></ref><ref id="B16"><label>16.</label><mixed-citation>Чалая О.Н., Лифшиц С.Х., Каширцев В.А. Адамантановые углеводороды в нефтях и конденсатах Западной Якутии // Природные ресурсы Арктики и Субарктики. 2014. № 4 (76). С. 16-21.</mixed-citation></ref><ref id="B17"><label>17.</label><mixed-citation>Гаджиев Г.А. Особенности процессов образования адамантанов нефти. Дис. … канд. хим. наук. РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина. М. 2022. 115 с.</mixed-citation></ref><ref id="B18"><label>18.</label><mixed-citation>Гордадзе Г.Н., Гируц М.В., Кошелев В.Н. Органическая геохимия углеводородов: Учеб. пособие для вузов: В 2 кн. М.: РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина. 2012. 695 с.</mixed-citation></ref><ref id="B19"><label>19.</label><mixed-citation>Гаджиев Г.А., Гируц М.В., Вылекжанина Д.С., Буров Е.А., Гордадзе Г.Н. К вопросу идентификации адамантанов С11-С13 в нефтях // Нефтехимия. 2021. Т. 61. № 5. С. 606-610. https://doi.org/10.31857/S0028242121050038</mixed-citation></ref><ref id="B20"><label>20.</label><mixed-citation>Gadzhiev G.A., Giruts M.V., Vylekzhanina D.S., Burov E.A., Gordadze G.N. On identification of C11-C13 adamantanes in crude oils // Petrol. Chemistry. 2021. V. 61. № 9. P. 989-993. https://doi.org/10.1134/S096554412109005X.</mixed-citation></ref><ref id="B21"><label>21.</label><mixed-citation>Nekhaev A.I., Maksimov A.L. Diamondoids in oil and gas condensates // Petrol. Chemistry. 2019. V. 59. № 10. P. 1108-1117. https://doi.org/10.1134/S0965544119100098</mixed-citation></ref><ref id="B22"><label>22.</label><mixed-citation>Huang L., Zhang S., Wang H., Fu X., Zhang W., Xu Y., Wei C. A novel method for isolation of diamondoids from crude oils for compound-specific isotope analysis // Organic Geochemistry. 2011. V. 42. № 5. P. 566-571. https://doi.org/10.1016/j.orggeochem.2011.02.010</mixed-citation></ref><ref id="B23"><label>23.</label><mixed-citation>Bender A.O., Said E.Z., Abdulsada A.K. Gas chromatographic identification of adamantanes in some Iraqi crude oils // Analyst. 1986. V. 111. № 5. P. 575-576.</mixed-citation></ref><ref id="B24"><label>24.</label><mixed-citation>Ковязин В.Е. Разделение смесей насыщенных углеводородов методом комплексообразования с тиокарбамидом // Современные методы исследования нефтей. Под ред. А.И. Богомолова, М.Б. Тмянко, Л.И. Хотыгцевой. Л.: Недра, 1984. С.107-109.</mixed-citation></ref><ref id="B25"><label>25.</label><mixed-citation>Dahl J.E.P., Moldowan J.M., Wei Z., Lipton P.A., Denisevich P., Gat R., Liu S., Schreiner P.R., Carlson R.M.K. Synthesis of higher diamondoids and implications for their formation in petroleum // Angewandte Chemie. 2010. V. 122. № 51. P. 10077-10081. https://doi.org/10.1002/ange.201004276</mixed-citation></ref><ref id="B26"><label>26.</label><mixed-citation>Wang Z., Stout A.S., Fingas M. Forensic Fingerprinting of biomarkers for oil spill characterization and source identification // Environmental Forensics. 2006. № 7. P. 105-146. https://doi.org/10.1080/15275920600667104</mixed-citation></ref><ref id="B27"><label>27.</label><mixed-citation>Каширцев В.А., Нестеров И.И., Меленевский В.Н., Фурсенко Е.А., Казаков М.О., Лавренов А.В. Биомаркеры и адамантаны в нефтях из сеноманских отложений Западной Сибири // Геология и геофизика. 2013. T. 54. № 8. С. 1227-1235.</mixed-citation></ref><ref id="B28"><label>28.</label><mixed-citation>Петров А.А. Углеводороды нефти. М.: Наука, 1984. 263 с.</mixed-citation></ref><ref id="B29"><label>29.</label><mixed-citation>Салахидинова Г.Т., Кульков М.Г., Вторушина Э.А. Повышение достоверности оценки степени катагенеза органического вещества баженовской свиты путем комплексирования пиролитических и молекулярных параметров (в пределах северо-западной части территории Ханты-Мансийского автономного округа - Югры) // Геология нефти и газа. 2022. № 6. С. 85-98. https://doi.org/10.31087/0016-7894-2022-6-85-98</mixed-citation></ref><ref id="B30"><label>30.</label><mixed-citation>Peters K.E., Walters С.C., Moldowan J.M. The Biomarker Guide. 2nd ed. V. 2. New York: Cambridge University Press, 2005. 713 p.</mixed-citation></ref><ref id="B31"><label>31.</label><mixed-citation>Матвеева И.А., Петров Ал.А. Геохимическое значение стеранов состава С21-С22 // Геохимия. 1997. № 4. С. 456-461.</mixed-citation></ref><ref id="B32"><label>32.</label><mixed-citation>Volkman J.К., Baпks М.R., Denwer К., Aquino Neto F.R. Biomarker composition аnd depositional setting Tasmanite oil shale from northern Tasmania, Australia // 14th International Meeting on Organic Geochemistry, Paris, September 18-22. Paris, 1989. Abstract № 168.</mixed-citation></ref><ref id="B33"><label>33.</label><mixed-citation>Каширцев В.А., Конторович А.Э., Филп Р.П., Чалая О.Н., Зуева И.Н., Иванова И.К., Меметова Н.П. Биодеградация насыщенных циклических хемофоссилий // Геология и геофизика. 2001. Т. 42. № 11-12. С. 1792-1800.</mixed-citation></ref><ref id="B34"><label>34.</label><mixed-citation>Ким Н.С., Родченко А.П. Гопановые углеводороды в битумоидах мезозойских отложений западной части Енисей-Хатангского регионального прогиба // Геология и геофизика. 2016. Т. 57. № 4. С. 758-770. https://doi.org/10.15372/GiG20160408</mixed-citation></ref><ref id="B35"><label>35.</label><mixed-citation>Schiessler R.W., Flitter D. Urea and thiourea adduction of C5-C42-hydrocarbons // Journal of the American Chemical Society. 1952. V. 74. № 7. P. 1720-1723. https://doi.org/10.1021/ja01127a033</mixed-citation></ref><ref id="B36"><label>36.</label><mixed-citation>Вульфсон Н.С., Заикин В.Г., Микая А.И. Масс-спектрометрия органических соединений. М.: Химия, 1986. 312 с.</mixed-citation></ref></ref-list></back></article>
