Volcanism and geochemistry of soil and vegetation cover of Kamchatka. Communication 1. Geochemical features of volcanic surface ashes

Full Text

ВВЕДЕНИЕ

Важнейшим фактором формирования геохимических особенностей почвенно-растительного покрова в условиях полуострова Камчатка является активная вулканическая деятельность. Специфику геохимических особенностей почв и растений разных районов региона определяет в первую очередь петрохимический состав вулканических пеплов, залегающих в почвах территории, а также многофакторное влияние конкретных условий местности: природно-климатические особенности, удаленность от активных вулканов, условия поступления в почвы вулканических пеплов и т.п. Полуостров Камчатка уникален разнообразием этих условий. Здесь выделяются территории, где на протяжении всего голоцена по настоящее время проявляется молодой базальтоидный вулканизм, развиты обширные площади, связанные со зрелым кальдерообразующим, кислым вулканизмом, и территории, где продукты вышеназванных типов извержений переслаиваются в почвенном профиле [Брайцева и др., 1995, 1997].

Для установления особенностей формирования геохимической специфики почв и растений той или иной местности наиболее актуальны сведения о составе вулканических пеплов, залегающих под поверхностными органогенными горизонтами почв этой территории (далее по тексту приповерхностные пеплы (ПП)). ПП являются минеральной основой поверхностных почвенных горизонтов и вместе с ними максимально вовлечены в геохимические процессы в системе пеплы-почвы-растения.

Изучение особенностей геохимического состава ПП Камчатки по валовым содержаниям химических элементов и концентрациям в них подвижных форм элементов (вовлекаемых в процессы почвообразования и питания растений) является основной целью первой части предлагаемой работы.

В статье обобщены данные опробований приповерхностных вулканических пеплов, проводившиеся авторами с 2006 по 2013 гг. в различных районах Камчатки в один и тот же период – в конце августа, начале сентября.

ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

Анализ имеющихся тефрохронологических данных о голоценовом вулканизме на Камчатке [Брайцева и др., 1995, 1997] и собственных исследований позволили выполнить почвенное районирование Камчатки с выделением двух почвенных провинций и пяти районов: Северная провинция, включающая Восточный и Западный районы, и Южная провинция, включающая Западный, Центральный и Юго-Восточный районы [Литвиненко, Захарихина, 2009]. Выделенные районы (рисунок) отличаются петрохимическими составами и возрастами ПП, представляющих собой минеральную почвообразующую основу для поверхностных органогенных горизонтов почв. Ниже приводится краткая характеристика опробованных ПП выделенных районов почвенных провинций Камчатки.

Северная провинция. Восточный район. Поверхностные органогенные горизонты почв залегают на базальтовых и андезитовых пеплах вулканов Толбачик и Безымянный, возраст ПП ~ 55 лет, мощность пеплов на большей части территории составляет в среднем 3–4 см.

Западный район. ПП образованы из андезитовых пеплах вулкана Шивелуч, возраст ПП ~ 350–970 лет, мощность от 3 до 6 см.

Южная провинция. Западный район. Поверхностные органогенные горизонты почв сформированы на пеплах риолито-дацитового состава, мощность их варьирует от 3 до 8 см. Принадлежность пеплов к конкретному вулканическому событию на сегодня не установлена. Лабораторией динамической вулканологии Института вулканологии ДВО РАН определен абсолютный возраст этих горизонтов, составивший ~ 2920 лет (устное сообщение О.А. Брайцевой).

Центральный район. ПП сложены риолито-дацитовыми продуктами извержения вулкана Опала, возраст ПП ~ 1400 лет, мощность пеплов варьирует от первых сантиметров в северной части района до 0.5 м у его южной границы.

Юго-Восточный район. Поверхностные органогенные горизонты почв образованы на пеплах андезибазальтового состава вулкана Ксудач, возраст ПП 110 лет, мощность от  11 см на юге территории до 3 см в окрестностях г. Петропавловск-Камчатский.

Как видно из приведенных характеристик, мощность ПП внутри некоторых районов варьирует существенно при удаленности от источника их поступления. Однако выполненные в настоящей работе исследования геохимических свойств вулканических пеплов и почв на них образованных обнаружили устойчивые связи геохимии почвенного покрова от петрохимических составов ПП вне зависимости от мощности пеплов и еще раз подтвердили правомерность выполненного почвенного районирования региона.

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

Изучения и опробования пеплов проведены методом эталонных (ключевых) участков, местоположения которых показаны на рисунке. В исследованиях были использованы количественные методы анализа – масс-спектрометрический и атомно-эмиссионный с индуктивно связанной плазмой (ICP-MS и ICP-AES).

Валовые содержания 61 химического элемента в вулканических пеплах определялись методом ICP-MS + ICP-AES анализов по аттестованной методике НСАМ № 499-АЭС/МС "Определение элементного состава горных пород, почв, грунтов и донных отложений атомно-эмиссионным с индуктивно связанной плазмой и масс-спектральным с индуктивно связанной плазмой методами". Используемая аппаратура: масс-спектрометр с индуктивно-связанной плазмой Elan-6100 ("Perkin Elmer", США); атомно-эмиссионный с индуктивно-связанной плазмой спектрометр Optima-4300 DV (“PerkinElmer”, США).

При определении валовых содержаний элементов применялась процедура разложения образцов в открытой системе с использованием HF, HNO3, HCl и HClO4. Контроль стадии разложения каждого образца осуществлялся с использованием стабильных изотопов. Правильность анализа подтверждалась применением стандартных образцов. Химический выход всех определяемых элементов при таком способе растворения образцов, как правило, составляете 90–100%. Использованная методика разложения и последующего анализа полученного раствора методами ICP-MS + ICP-AES подробно описана в работе [Карандашов и др., 2007].

При установлении содержаний подвижных форм 67 элементов в пеплах анализировалась ацетатно-аммонийная вытяжка (рН 4.8) методом ICP-MS + ICP-AES анализов без разложения образцов по аттестованной методике НСАМ № 500-МС "Определение элементного состава азотнокислых и ацетатно-аммонийных вытяжек из почв методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой".

Многими исследованиями доказано, что распределение микроэлементов в природных средах наиболее близко аппроксимируется логнормальным законом [Сает и др., 1990; Перельман, 1975; Соловов и др., 1990; Ярошевский, 2004; и др.]. Проведенная нами выборочная статистическая обработка результатов на ключевых участках Западного района Северной провинции (30 проб) и Западного района Южной провинции (40 проб) подтвердило это положение. Было установлено, что по статистическим показателям (асимметричность, эксцесс и коэффициент асимметричности Пирсона) содержания как валовых, так подвижных форм химических элементов в пеплах на однородных фоновых площадях аппроксимируется логнормальным законом распределения. Соответственно геохимический фон для ПП всех районов Камчатки был определен путем расчета среднегеометрических значений содержаний в них химических элементов (Ср).

 

Рис. Карта-схема объектов исследований. 1 – районы почвенных провинций: I – Западный, II – Центральный, III – Юго-Восточный (Южная провинция), I – Восточный, II – Западный (Северная провинция); 2 – граница между провинциями; 3 – границы между районами; 4 – точки наблюдений.

 

Региональные геохимические фоны элементов (Сфр) в вулканических пеплах Камчатки в целом рассчитаны как средние арифметические Ср элементов в пеплах всех районов полуострова. Способ расчета учитывал небольшой размах значений Ср у всех элементов. Выполнен расчет кларков концентрации элементов (Кk) для ПП пеплов полуострова, как отношения: Кk = Ср/К, где К – средние содержания химических элементов для горных пород верхней части континентальной коры (кларки пород) [Григорьев, 2003]. Для риолито-дацитовых пеплов Западного и Центрального районов Южной провинции при расчетах Кk использованы данные по кислым вулканитам, для всех остальных ПП пеплов применены кларки средних вулканитов. С целью оценки разнообразия химических составов ПП разных районов Камчатки для каждого из них выполнены расчеты коэффициентов концентрации элементов (Кс) по формуле Кс = Ср/Сфр.

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

Валовые содержания химических элементов в приповерхностных вулканических пеплах

Сравнение валовых содержаний химических элементов в приповерхностных вулканических пеплах Камчатки с кларками для соответствующих типов вулканических пород (табл. 1) позволило установить три общие геохимические особенности пеплов.

 

Таблица 1. Валовые содержания элементов в приповерхностных вулканических пеплах разных районов Камчатки (Ср), их кларки (К), кларки концентраций относительно соответствующих типов вулканитов (Кk), средние содержания в целом для региона (Сфр)

Эле- мен- ты	К сред-них вулка-нитов	K кис-лых вулка-нитов	Северная провинция				Южная провинция						Сфр
			Западный район, n = 30		Восточный район, n = 50		Западный район, n = 40		Центральный район, n = 55		Юго-Восточный, n = 30
			Ср	Кk	Ср	Кk	Ср	Кk	Ср	Кk	Ср	Кk
Na	2.72	3.00	2.91	1.07	2.13	0.78	1.99	0.77	2.48	0.96	2.19	0.81	2.34
Mg	1.85	0.22	1.12	0.60	2.51	1.36	1.04	4.74	0.79	3.59	2.05	1.11	1.50
Al	8.83	7.0	6.00	0.68	7.89	0.89	6.80	0.97	7.26	1.04	7.98	0.90	7.19
Р	0.096	0.044	0.13	1.35	0.12	1.25	0.13	2.95	0.16	3.64	0.20	2.08	0.148
K	1.49	4.0	2.01	1.35	0.88	0.59	1.11	0.31	1.37	0.37	0.66	0.45	1.21
Ca	4.44	1.0	2.27	0.51	5.40	1.22	2.55	3.23	2.19	2.78	4.45	1.00	3.37
Ti	0.46	0.16	0.21	0.47	0.52	1.14	0.53	3.29	0.37	2.33	0.39	0.86	0.41
Mn	0.108	0.046	0.05	0.47	0.11	1.02	0.09	1.93	0.10	2.18	0.12	1.12	0.09
Fe	5.04	2.0	2.17	0.43	5.33	1.06	3.70	2.47	3.31	2.21	4.80	0.95	3.86
Li	20	26	20.98	1.05	11.29	0.56	16.49	0.63	17.86	0.69	9.93	0.50	15.31
Be	1.4	4.0	1.05	0.75	0.61	0.44	0.99	0.25	1.04	0.26	0.52	0.37	0.84
Sc	15	4.2	7.30	0.49	23.19	1.55	19.34	4.60	15.83	3.77	23.25	1.55	17.78
V	71	60	65.45	0.92	180.34	2.54	139.64	2.33	83.26	1.39	149.74	2.11	123.69
Cr	30	8.5	44.99	1.50	61.68	2.06	24.49	2.88	10.49	1.23	35.60	1.19	35.45
Co	19	4.8	8.60	0.45	22.97	1.21	13.27	2.76	9.48	1.97	16.30	0.86	14.12
Ni	51	8.0	17.32	0.34	21.66	0.42	8.97	1.12	6.05	0.76	12.67	0.25	13.33
Cu	44	15	31.98	0.73	57.44	1.31	41.13	2.74	25.15	1.68	32.52	0.74	37.65
Zn	31	35	48.74	1.57	81.70	2.64	80.38	2.30	86.39	2.47	65.50	2.11	72.54
Эле- мен- ты	К сред-них вулка-нитов	K кис-лых вулка-нитов	Северная провинция				Южная провинция						Сфр
			Западный район, n = 30		Восточный район, n = 50		Западный район, n = 40		Центральный район, n = 55		Юго-Восточный, n = 30
			Ср	Кk	Ср	Кk	Ср	Кk	Ср	Кk	Ср	Кk
Rb	75	190	36.99	0.49	16.33	0.22	32.50	0.17	31.47	0.17	12.47	0.17	25.95
Sr	390	240	289.8	0.74	309.2	0.79	210.2	0.88	224.8	0.94	268.7	0.69	260.55
Y	19	24	8.05	0.42	16.49	0.87	20.90	0.87	22.84	0.95	16.09	0.85	16.87
Zr	110	110	224.94	2.04	142.28	1.29	180.00	1.64	175.46	1.60	99.56	0.91	164.45
Nb	19	26	4.05	0.21	2.62	0.14	5.51	0.21	5.12	0.20	1.97	0.10	3.85
Mo	2	3.4	3.09	1.55	0.98	0.49	2.10	0.62	2.52	0.74	1.25	0.62	1.99
Cd	0.15	0.3	0.10	0.70	0.19	1.24	0.21	0.70	0.19	0.64	0.16	1.10	0.17
Sn	4.5	3.5	1.24	0.28	1.13	0.25	1.82	0.52	2.07	0.59	1.55	0.34	1.56
Sb	0.2	0.3	1.15	5.74	0.41	2.05	0.57	1.90	0.55	1.84	0.59	2.93	0.65
Cs	2.9	10	1.65	0.57	0.61	0.21	2.10	0.21	1.73	0.17	0.88	0.30	1.39
Ba	410	480	529.15	1.29	355.67	0.87	424.97	0.89	451.98	0.94	222.54	0.54	396.86
La	28	31	9.49	0.34	6.41	0.23	8.66	0.28	9.72	0.31	4.55	0.16	7.77
Ce	50	58	20.45	0.41	15.28	0.31	20.35	0.35	23.01	0.40	11.27	0.23	18.07
Pr	4.0	10	2.59	0.65	2.32	0.58	2.80	0.28	3.11	0.31	1.70	0.42	2.50
Nd	20	27	9.78	0.49	10.63	0.53	12.00	0.44	13.21	0.49	7.74	0.39	10.67
Sm	4.3	5.2	1.94	0.45	2.87	0.67	3.09	0.59	3.48	0.67	2.23	0.52	2.72
Eu	1.2	1.5	0.60	0.50	0.97	0.81	0.91	0.61	1.07	0.71	0.78	0.65	0.87
Gd	4.5	5.0	1.84	0.41	3.20	0.71	3.43	0.69	3.97	0.79	2.62	0.58	3.01
Tb	0.71	0.82	0.28	0.39	0.52	0.73	0.57	0.70	0.65	0.79	0.43	0.60	0.49
Dy	3	6.0	1.54	0.51	3.06	1.02	3.43	0.57	4.03	0.67	2.66	0.89	2.95
Ho	0.72	1.7	0.33	0.45	0.64	0.89	0.74	0.43	0.84	0.49	0.56	0.78	0.62
Er	2.1	3.6	0.93	0.44	1.88	0.89	2.24	0.62	2.63	0.73	1.73	0.82	1.88
Tm	0.4	1.0	0.14	0.36	0.27	0.68	0.35	0.35	0.40	0.40	0.26	0.65	0.28
Yb	2.0	2.5	0.97	0.49	1.78	0.89	2.24	0.90	2.65	1.06	1.74	0.87	1.88
Lu	0.32	0.55	0.16	0.50	0.28	0.87	0.36	0.65	0.41	0.75	0.27	0.84	0.30
Hf	3.6	4.1	3.57	0.99	2.09	0.58	2.70	0.66	2.86	0.70	1.58	0.44	2.56
W	1.4	1.4	0.54	0.38	0.28	0.20	0.58	0.41	0.53	0.38	0.39	0.28	0.46
Tl	0.5	2.1	0.34	0.69	0.11	0.22	0.36	0.17	0.25	0.12	0.10	0.21	0.23
Pb	18	23	10.00	0.56	4.98	0.28	11.22	0.49	10.04	0.44	5.56	0.31	8.36
Bi	0.07	0.14	0.14	2.00	0.07	0.98	0.28	1.98	0.19	1.37	0.08	1.14	0.15
Th	4.1	13	2.05	0.50	0.74	0.18	1.77	0.14	2.09	0.16	0.69	0.17	1.47
U	1.1	4.5	1.25	1.14	0.49	0.44	0.84	0.19	1.05	0.23	0.34	0.31	0.79

Примечание. Содержания Na, Mg, Al, Р, K, Ca, Ti, Mn, Fe – в %, остальные элементы – в мг/кг. Исследования выполнены в Аналитическом сертификационном испытательном центре (ООО АСИЦ) ФГУП Всероссийский научно-исследовательский институт минерального сырья им. Н.М. Федоровского (ВИМС, Москва).

 

В целом вулканические пеплы полуострова характеризуются пониженными содержаниями большинства химических элементов в сравнении со средними показателями для вулканитов соответствующего состава. Из 52 изученных элементов только 11 имеют устойчиво повышенные кларки концентраций, превышающие единицу.

В приоритетный ряд для всех районов входят химические элементы преимущественно типоморфные для основных вулканитов (содержащиеся в них в больших количествах, чем в кислых вулканических породах). Кk ≥ 1 в большинстве районов имеют: Р, Mg, Ca, Ti, Mn, Fe, Sc, V, Cr, Co, Cu, Zn, Sb, и только три элемента (As, Ba, Bi) типичные для кислых горных пород. Наиболее высокие значения Kk для перечисленных элементов характерны для кислых ПП пеплов Западного и Центрального районов Южной провинции за счет существенно более низких значений, применяемых для них кларков (средних содержаний этих элементов для кислых вулканитов). В меньшей степени обогащены элементами, типоморфными для основных вулканитов, ПП пеплы вулкана Шивелуч, распространенные в Западном районе Северной провинции. В отличие от всех районов, Кk для Ca, Ti, Mn и Fe в них ниже единицы.

Элементы, типоморфные для кислых магматических пород (B, Y, Zr, Nb, Mo, Sn, Ba, Pb), имеют устойчиво низкие фоновые содержания во всех рассматриваемых пеплах, в том числе в кислых вулканических пеплах Южной Камчатки.

 

Таблица 2. Коэффициенты концентраций (Кс) валовых содержаний химических элементов для ПП разных районов Камчатки

Провинция	Район	Геохимическая формула
Северная	Западный	As(2.0)-Sb(1.8)-K(1.7)-U,Mo(1.6)-Tl(1.5)-Rb,Th,Hf,Li,Zr(1.4)-Ba,Ni,Cr(1.3)-Be,Na,La,Pb,Cs,W(1.2)-Ce,Sr,Nb(1.1)-Pr(1.0) Bi,Nd(0.9)-Cu,Ga,Al,Sn(0.8)-Mg,Sm,Eu,Ca,Zn(0.7)-Gd,Cd,Co,Tb,Fe(0.6)-Lu,Mn,V,Ho,Ti,Dy,Yb,Tm,Er,Y(0.5)-Sc(0.4)
	Восточ- ный	Cr,Mg(1.7)-Co,Ni,Ca,(1.6)-Cu,V(1.5)-Fe(1.4)-Sc,Ti(1.3)-Sr,Mn(1.2)- Zn,Eu,Al,Cd,Gd,Tb,Sm(1.1)-Dy,Ho(1.0) Er,Nd,Y(1.0)-Tm,Yb,Lu,Pr,Na,Ga,Ba,Zr(0.9)-Ce,La,Hf(0.8)-Li,K,Sn,Be,Nb(0.7)-Rb,Sb,U,W,Pb,(0.6)-Th,Mo,Tl,Bi(0.5)-Cs(0.4)-As(0.3)
Южная	Запад- ный	Bi(1.8)-Tl,Cs(1.5)-Nb(1.4)-Pb,As,Ti,Ga,Rb(1.3)-W,Y,Cd,Tm,Lu,Th,Yb,Er,Ho,Be,Tb,Dy,Sn(1.2)-Gd,Sm,V,Ce,Nd,Pr,La,Zn,Zr,Cu,Sc,Li,Ba,U,Mo,Hf,Eu(1.1) Al,Mn,Co,K,Sb,Na(0.9)-Sr,Ca(0.8)-Cr,Ni(0.7)
	Централь- ный	Th,Yb,Tm,Er,Lu,Dy,Y(1.4)-Ho,Nb,Sn,Tb,U,Gd,Sm,Ce,Mo,Bi,La(1.3)-Pr,Cs,Nd,Eu,Be,Rb,Pb,Zn, Li,W(1.2)-Ba,K,Hf,Cd,Tl,Zr,Mn,Na(1.1)-Ga,Al(1.0) Ti,Sc,Sr,As,Fe,(0.9)-Sb(0.8)-V,Co,Cu,Ca(0.7)-Mg,Ni(0.5)-Cr(0.3)
	Юго-Восточный	Mg(1.4)-Ca,Sc,Mn(1.3)-Fe,V,Co(1.2)-Al,Sr,Cr,Sn,Ti,Cd,Y,Ni(1.0) Na,Yb,Er,Ga,Tm,Ho,Eu,Lu,Dy,Zn,Sb,Tb,Gd,Cu(0.9)-W,Sm(0.8)-Nd,Pr,Pb(0.7)-Li,Cs,Mo,Ce,Hf,Be,Zr,La,Ba(0.6)-K,As,Bi,Nb,Rb,Th(0.5)-Tl,U(0.4)

Примечание. Значения Кс – в скобках.

 

Возможно, обогащенность наиболее характерных для Камчатки вулканических пеплов химическими элементами, типоморфными для основных горных пород и обедненность элементами, типичными для кислых вулканитов, является общей геохимической особенностью всего голоценового островодужного вулканизма Камчатки.

Сравнение валовых химических составов ПП вулканических пеплов пяти почвенных районов Камчатки относительно друг друга, выполненное путем расчетов Кс, указывает на незначительные вариации содержаний элементов. Большинство химических элементов для разных районов имеют коэффициенты концентрации близкие к единице, колеблющиеся в пределах 1.5–0.7, то есть отклоняющиеся от средних показателей для полуострова не более чем на 33% (табл. 2).

Тем не менее, на фоне небольших вариаций содержаний химических элементов в пеплах разных районов состав приоритетных элементов с Кс > 1 определяется петрохимической специализацией пеплов. Так на риолито-дацитовый состав ПП Западного и Центрального районов Южной провинции указывает спектр приоритетных элементов, в обоих случаях включающий элементы, типоморфные для кислых горных пород. Для Западного района это – Bi, Tl, Cs, Nb, Pb, As, Ti, Ga, Rb, W, Y, Cd, Tm, Lu. Для Центрального района в состав элементов с Кс > 1 входят все 14 редкоземельных элементов, а также Th, Nb, Sn, U, Ce, Mo, Bi, Cs.

Пеплы среднего состава, слагающие ПП Восточного района Северной провинции и Юго-Восточного района Южной провинции, характеризуются вхождением в ряд химических элементов с Кс > 1 в обоих случаях: Mg, Ca, Sc, Mn, Fe, V, Cr, для Восточного района Северной провинции дополнительно: Co, Ni, Cu, Ti. Все перечисленные элементы типичны для горных пород основного и среднего составов.

Нехарактерный спектр приоритетных элементов, преимущественно, типоморфных для кислых горных пород, установлен для приповерхностных андезитовых пеплов вулкана Шивелуч Западного района Северной провинции. Несоответствие качественного состава химических элементов (с повышенными и пониженными содержаниями элементов относительно Сфр) андезитовому составу пеплов извержений названного вулкана обусловлено рядом обстоятельств. К первому следует отнести дальность переноса пеплов. Источник поступления тефры располагается от района более чем в 100 км. С удалением от центра извержения по мере продвижения пепловой тучи в общем гранулометрическом составе пепла уменьшается крупная песчаная фракция, выпадают преимущественно кристаллокласты плагиоклаза, роговой обманки и рудных минералов [Фелицин и др., 1990]. В результате в пепле увеличивается доля вулканического стекла и элементов, типичных для кислых пород.

Преобладание числа элементов, типичных для кислых пород с Кс > 1.0 для андезитовых пеплов вулкана Шивелуч, связано также с особенностями их петрохимического состава. По содержанию SiO2 (63%) они в сравнении с ПП соседнего Восточного района (смесь пеплов вулканов Толбачик и Безымянный, SiO2 = 61%) являются более кислыми.

Минералогические исследования вулканических пеплов Северной почвенной провинции также подтверждают факт большей кислотности пеплов вулкана Шивелуч относительно других пеплов Северной провинции. Установлено, что главной кристаллической фазой северных пеплов является плагиоклаз. При этом в пепле вулкана Шивелуч он относится к андезину, а во всех других пеплах (пеплы вулканов Толбачик, Безымянный) – к лабрадору [Лютоев и др., 2017].

Содержания подвижных форм элементов в приповерхностных вулканических пеплах

При установлении роли пирокластического материала в формировании геохимических особенностей вулканических почв и растений на них произрастающих немаловажны данные о содержании в пеплах подвижных форм химических элементов, вовлекаемых в процессы почвообразования и питания растений и свидетельствующих о степени преобразованности пеплов. С учетом того, что ПП региона фактически выполняют функции почвенных горизонтов, можно оценить их обеспеченность подвижными формами химических элементов в сравнении с имеющимися почвенными критериями [Александрова и др., 2001]. Как показывает данное сопоставление, содержание подвижных форм Cu, Mn, Co, Mo и Zn (элементы, для которых эти критерии разработаны) в пеплах территории исследований, как на удалении от активных вулканов, так и в ареалах выпадения вулканических пеплов низкое (табл. 3).

Содержания подвижных форм элементов в ПП вулканических пеплах разных районов полуострова имеют более существенные разбросы значений региональных показателей относительно друг друга, чем вариации их валовых химических составов. Так последние характеризуются максимальными коэффициентами концентраций для Северной провинции от 1.7 до 1.9 единиц; для Южной территории составляют значения 1.4–1.8. Подвижные формы элементов имеют аналогичные показатели для пеплов Северной провинции от 3.6 до 3.7, для районов южной Камчатки максимальные Кс варьируют от 1.7 до 3.8.

Данная особенность связана с тем, что состав пеплов по содержанию подвижных форм химических элементов обусловлен разнообразными факторами: природно-климатическими условиями; разной удаленностью от источника поступления пеплов; времени года, когда происходило извержение и т.п. Доли подвижных форм элементов от их валовых содержаний очень ничтожны, составляют, как правило, менее одного процента.

Валовый химический состав пепла – параметр более стабильный, определяемый, в первую очередь, его изначальным петрохимическим составом. А так как все изученные вулканические пеплы региона имеют общие геохимические особенности (обогащены элементами, типоморфными для основных пород и обеднены элементами, типичными для кислых вулканитов), то контрастность их валовых составов не велика.

 

Таблица 4. Коэффициенты концентраций (Кс) содержаний подвижных форм химических элементов для ПП разных районов Камчатки

Провинция	Район	Геохимическая формула
Северная	Западный	Cr(3.6)-Ti(3.0)-Ga(2.6)-Zr(2.4)-Ce,La(2.2)-Pr,Hf(2.1)-As,Al,Fe(2.0)-Nd,Be,V(1.9)-Th(1.8)-Ru(1.7)-Sm(1.6)-S(1.5)-Gd,Sn,Bi,Tb,Pb(1.4)-Yb,Dy,Si,Er,Tm(1.3)-Tl,Ho,Y,U(1.2)-Se,Lu(1.1) P(0.9)-B,Li(0.8)-Cu,Ni(0.7)-Co(0.5)-Ba,Cd,Cs,Sr(0.4)-K,Ca(0.3)-Rb,Mg,Zn(0.2)-Mn,Na(0.1)
	Восточ-ный	Zn(3.7)-Mg(3.0)-Ca(2.5)-Co(2.1)-Sr(2.0)-Cd(1.9)-B(1.7)-Ni(1.4)-K(1.2)-Rb,Mn(1.1)-Si(1.0) P,Ba(0.9)-V,Tm,Li,Pb(0.8)-Cu,Yb,Bi,Er,Ho,Y,Eu,Dy,Gd(0.7)-Tb,Hf,Sm,Tl(0.6)-Nd,Se,Lu,Sn,Pr,S,Ti,Fe(0.5)-Ce,U,La,Zr,Be(0.4)-As,Al,Cr,Ga,Cs,Th(0.2)-Na(0.1)
Южная	Западный	Na(3.8)-Mn,Ba,Tl,Cs,Li(1.5)-U,(1.4)-Ni,Se,P,Lu,Be,(1.2)-Sn,Sr,Tm(1.1)-K,Cd,Er,Fe,Dy,Rb,Y,Si,Th,Ho(1.0) Yb,Ca,Hf,Tb,Co,Zr,Mg,V,Eu,Gd,Sm,S,Al(0.9)-La,B,Cu,Nd,Ce,Pr(0.8)-Ga,Pb,Bi(0.7)-As(0.6)-Ti,Zn(0.4)-Cr(0.3)
	Цент- ральный	Ba(1.7)-Rb,U(1.6)-Mn,K(1.5)-Th(1.4)-Lu,Cs(1.3)-Be,Pb,Se(1.2)-Al,S,Ho,Yb,Y(1.1)-Dy,Er,Tb,P,Gd,Sm,Bi,Si,Hf,Tm,Nd,Fe(1.0) Sr,Li,La,Ga,Zr,Eu,Tl,Ce,Pr(0.9)-B,Cd,Ni(0.8)-As,Co,Ca,V(0.7)-Ti,Sn,Cu(0.6)-Mg,Cr,Zn(0.4)-Na(0.1)
	Юго-Восточ-ный	Cu(2.1)-Cs(1.6)-As,Sn(1.3)-Bi(1.2)-S,Li(1.1) Ho,Y,Rb,K,Dy,Er,Pb,Tb,Gd,Na,P(1.0)-Se,Tm,Cd,Yb,Sm,Ni,Lu,Mn(0.9)-B,Eu,Al,Nd,Co,Si,V,Tl(0.8)-Pr,La,Ce,Sr,Ca,Fe,Th(0.6)-Ga,Mg,Ti,U(0.5)-Ba,Cr,Zr,Be,Zn(0.4)-Hf(0.3)

Примечание. Значения Кс – в скобках.

 

Сопоставление химических составов пеплов по содержанию подвижных форм элементов каждого из пяти районов с общими региональными параметрами (Кс = Ср/Сфр.) показывает, что различия пеплов обусловлены в основном их петрохимическим составом, а также природно-климатическими условиями и особенностями современного вулканизма, наблюдаемого на этих территориях в настоящее время (табл. 4).

В вулканических пеплах риолито-дацитового состава Западного и Центрального районов Южной провинции в основном преобладают элементы, типоморфные для кислых горных пород. Для Западного района обращает на себя внимание вхождение в состав приоритетных элементов подвижного натрия, содержания которого выше фоновых значений почти в четыре раза. Возможно, это объясняется близостью побережья Охотского моря, и розой ветров региона, которая по общим годовым параметрам имеет преимущественно северо-восточное направление [Кондратюк, 1974].

Пеплы среднего состава, слагающие приповерхностные минеральные горизонты Восточного района Северной провинции обогащены подвижными формами химических элементов, типичных для горных пород основного и среднего составов (Zn, Mg, Ca, Co, Sr, Cd, B, Ni). Спектр подвижных форм приоритетных элементов, преимущественно типоморфных для кислых горных пород, характерен, как и по валовым содержаниям, для приповерхностных андезитовых пеплов Западного района Северной провинции.

Не отмечается соответствия спектра подвижных форм приоритетных химических элементов с валовым составом ПП Юго-Восточного района Южной провинции. Наряду с Cu, Cs и S, элементами типоморфными для вулканитов среднего состава (какими являются ПП района), к элементам с Кс >1 относятся As, Sn, Bi, S, Li, которые не типичны для основных пород и для ПП района. Смешанный спектр приоритетных химических элементов объясним особенностью строения почв территории на глубину. Последние включают четыре органогенных горизонта, поверхностный подстилается средним андезибазальтовым пеплом недавнего (1907 г.) извержения вулкана Ксудач. Средняя и нижняя часть профиля этих почв аналогична почвам Центрального района данной провинции, сформирована она в риолито-дацитовых кислых пеплах извержений вулканов Опала и ранний Ксудач. Очевидно, поступление элементов, типичных для кислых вулканитов в верхние горизонты почв из глубинных пепловых слоев, обусловлено капиллярными и диффузионными процессами, определяющими подъем растворов снизу-вверх при редких засушливых периодах, чередующихся с преобладающими для региона нисходящими токами почвенных растворов. Присутствие капиллярных и диффузионных процессов в почвах территории доказывает наличие на площадях рудопроявлений Родниковое и Асачинское (входящих территориально в Юго-Восточный район), вторичных солевых наложенных ореолов рассеяния рудных элементов, обусловленных восходящим движением почвенных растворов [Литвиненко, 1991].

Перераспределению в почве подвижных форм химических элементов способствует также жизнедеятельность растительности, корневая система которой проникает на глубину залегания кислых пеплов [Захарихина, 2010]. Легкоподвижные формы химических элементов, извлеченные растительностью из почвенных горизонтов, образованных в кислых пеплах, позже сохраняются в растительном опаде, и далее, после его разложения, поступают в верхние почвенные горизонты.

В целом анализ различий содержаний подвижных форм химических элементов в ПП разных провинций полуострова по показателю Кс свидетельствует об относительной обогащенности ПП Северной провинции в сравнении с пеплами юга полуострова. Максимальные коэффициенты концентраций для Северной провинции составляют значения от 3.6 до 3.7, большинство приоритетных элементов имеют значения Кс более 1.5. Для районов Южной Камчатки содержания приоритетных элементов, как правило, близки к средним фоновым показателям для региона, с Кс менее 1.5. Исключения составляют только содержание подвижного натрия в пеплах Западного района (Кс = 3.8) и подвижной меди в пеплах Юго-Восточного района (Кс = 2.1).

Подвижные формы элементов, поступающие при извержениях вулканов Шивелуч, Толбачик, Безымянный, Ключевской в ближайших окрестностях вулканов (Восточный район Северной провинции), привносят в поверхностные горизонты почв (в том числе приповерхностные пепловые горизонты) элементы, типичные для основных и средних пеплов названных вулканов. Переносимые на дальние расстояния продукты извержения вулкана Шивелуч (Западный район) обогащают поверхностную часть почвенного профиля подвижными формами элементов, типичных для кислых вулканитов. Последняя особенность связана как с изначальной геохимической специализацией валового состава пеплов вулкана Шивелуч дальнего переноса, так и с обогащением пеплов при длительной транспортировке подвижными формами элементов [Захарихина и др., 2016].

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Вулканические пеплы Камчатки, залегающие под поверхностными органогенными горизонтами, имеют пониженные содержания большинства химических элементов в сравнении со средними показателями для вулканитов соответствующего состава. Во всех районах полуострова относительно повышены содержания в пеплах элементов типоморфных для основных пород (Р, Mg, Sc, V, Cr, Co, Cu, Zn, Sb) и понижены концентрации элементов типичных для кислых вулканитов.

На фоне небольших вариаций содержаний химических элементов в пеплах разных районов состав приоритетных элементов для них определяется их петрохимической специализацией. В пеплах риолито-дацитового состава Западного и Центрального районов Южной провинции преобладают элементы, типоморфные для кислых горных пород. Пеплы среднего состава, слагающие ПП Восточного района Северной провинции, характеризуются вхождением в ряд приоритетных химических элементов: Mg, Ca, Sc, Mn, Fe, V, Cr. Несоответствие состава приоритетных элементов (преимущественно типоморфных для кислых горных пород) петрохимическому составу андезитовых ПП вулкана Шивелуч объяснимо дальностью их переноса и эффектом эоловой гравитационной дифференциации тефры, в результате которой в пепле повышена доля вулканического стекла и элементов, типоморфных для кислых пород.

Содержания подвижных форм элементов в ПП разных районов полуострова имеют более существенные разбросы значений региональных показателей относительно друг друга, чем вариации их валовых химических составов.

About the authors

L. V. Zakharikhina

Geotechnological Scientific Research Center, Far East Branch of the Russian Academy of Sciences

Author for correspondence.
Email: zlv63@yandex.ru
Russian Federation, Severo-Vostochnoe shosse 30, Petropavlovsk-Kamchatskii, 683002 Russia

Yu. S. Litvinenko

EcoGeoLit Ltd.

Email: ecogeolit@mail.ru
Russian Federation, Mosfil’movskaya ul. 17 B, Moscow, 119330 Russia

References

Supplementary files