Doklady ChemistryDoklady ChemistryДоклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах2686-95353034-5111The Russian Academy of Sciences65192810.31857/S2686953522600842BCHDXWCHEMISTRYХИМИЯUNCONVENTIONAL APPROACH FOR THE SYNTHESIS OF NICKEL AND PLATINUM COMPLEXES OF 1,3,6-AZADIPHOSPHACYCLOHEPTANESНеобычный подход к синтезу комплексов никеля и платины с 1,3,6-азадифосфациклогептанамиMusinaE. I.МусинаЭ. И.elli@iopc.ruStrelnikI. D.СтрельникИ. Д.elli@iopc.ruLitvinovI. A.ЛитвиновИ. А.elli@iopc.ruKarasikA. A.КарасикА. А.elli@iopc.ruArbuzov Institute of Organic and Physical Chemistry, FRC Kazan Scientific Center, Russian Academy of SciencesИнститут органической и физической химии им. А.Е. Арбузова – обособленное структурное подразделение Федерального государственного бюджетного учреждения науки “Федеральный исследовательский центр “Казанский научный центр Российской академии наук”011120235131344202022025Copyright ©; 2023, Э.И. Мусина, И.Д. Стрельник, И.А. Литвинов, А.А. КарасикCopyright ©; 2023, Э.И. Мусина, И.Д. Стрельник, И.А. Литвинов, А.А. Карасик2023Э.И. Мусина, И.Д. Стрельник, И.А. Литвинов, А.А. КарасикЭ.И. Мусина, И.Д. Стрельник, И.А. Литвинов, А.А. Карасикhttps://journals.eco-vector.com/2686-9535/article/view/651928

The approach to the synthesis of bis-phospninesulfides and nickel and platinum chelate complexes of 1,3,6-azadiphosphacycloheptanes is supposed. The approach is based on the ability of 14-membered 1,8-diaza-3,6,10,13-tetraphosphacyclotetradecanes undergo the reversible transformation to the mixture of meso- and rac-isomers of 7-membered bisphosphines during the solution. The reaction of 1,8-diaza-3,6,10,13-tetra-phosphacyclotetradecanes with elementary sulfur results in 14-membered tetra(phosphinesulfides) or 7‑membered bis(phosphinesulfides) that depends on the reaction conditions. The reaction of 1,3,6-azadiphosphacycloheptanes, forming by the reversible dissociation of 14-membered tetraphosphines in chloroform, with Ni(CH3CN)6(BF4)2 and Pt(COD)Cl2 give corresponding chelate complexes. The structures of meso-isomer of 1-cyclohexyl-3,6-diphenyl-1-aza-3,6-diphosphacycloheptan-3,6-disulfide 8, bis-(κ2-1-isopropyl-3,6-diphenyl-1-aza-3,6-diphosphacycloheptane)nickel bis(tetrafluoroborate) 9, bis-(κ2-1-icyclohexyl-3,6-diphenyl-1-aza-3,6-diphosphacycloheptane)chloronickel tetrafluoroborate 10 and cis-dichloro-(κ2-1-cyclohexyl-3,6-diphenyl-1-aza-3,6-diphosphacycloheptane)-platinum(II) 13 were established by single crystal XRD analysis.

Предложен новый способ получения бис-фосфинсульфидов и хелатных комплексов никеля и платины 1,3,6-азадифосфациклогептанов, основанный на способности 14-членных 1,8-диаза-3,6,10,13-тетрафосфациклотетрадеканов претерпевать в растворах обратимое превращение в смесь мезо- и рац-изомеров 7-членных дифосфинов. При взаимодействии 1,8-диаза-3,6,10,13-тетрафосфациклотетрадеканов с серой в зависимости от условий проведения реакции образуются 14-членные тетрафосфинсульфиды или 7-членные дифосфинсульфиды. Реакция 1,3,6-азадифосфациклогептанов, формирующихся в результате обратимой диссоциации 14-членных тетрафосфинов в хлороформе, с Ni(CH3CN)6(BF4)2 или Pt(COD)Cl2 дает соответствующие хелатные комплексы. Структуры мезо-изомера дисульфида 1‑циклогексил-3,6-дифенил-1-аза-3,6-дифосфациклогептана, [бис(1-изопропил-1-аза-3,6,-дифенил-3,6-дифосфациклогептан)никель (II)] бис-тетрафторобората, бис-(κ2-1-циклогексил-3,6-дифенил-1-аза-3,6-дифосфациклогептан)хлороникель тетрафторобората и дихлоро[3,6-дифенил-1-циклогексил-1-аза-3,6-(RS)-дифосфациклогептан]платины (II), выделенных в кристаллическом виде, подтверждены данными рентгеноструктурного анализа.

1,3,6-azadiphosphacycloheptanesnickel complexesplatinum complexesmacrocyclesdynamic systemtransformations1,3,6-азадифосфациклогептаныкомплексы никелякомплексы платинымакроциклыдинамическая системапревращенияАвторы благодарят ЦКП-САЦ ФИЦ КазНЦ РАН за техническую поддержку проведенных исследований.Homogeneous Catalysis with Metal Phosphine Complexes. Pignolet L.H. (Ed.). NY.: Springer New York, 1983. p. 489. https://doi.org/10.1007/978-1-4613-3623-5Gillespie J.A., Doddsa D.L., Kamer P.C.J. // Dalton Trans. 2010. V. 39. P. 2751–2764. https://doi.org/10.1039/B913778EVan Leeuwen P.W.N.M., Kamer P.C.J., Reek J.N.H., Dierkes P. // Chem. Rev. 2000. V. 100. № 8. P. 2741–2770. https://doi.org/10.1021/cr9902704Karasik A.A., Balueva A.S., Musina E.I., Sinyashin O.G. // Mendeleev Commun. 2013. V. 23. № 8. P. 237–248. https://doi.org/10.1016/j.mencom.2013.09.001Karasik A.A., Balueva A.S., Musina E.I., Strelnik I.D., Sinyashin O.G. // Pure Appl. Chem. 2017. V. 89. № 3. P. 293–309. https://doi.org/10.1515/pac-2016-1022Wiese S., Kilgore U.J., Ho M.-H., Raugei S., DuBois D.L., Bullock R.M., Helm M.L. // ACS Catalysis. 2013. V. 3. № 11. P. 2527–2535. https://doi.org/10.1021/cs400638fWilson A.D., Newell R.H., McNevin M.J., Mucker-man J.T., Rakowski DuBois M., DuBois D.L. // J. Am. Chem. Soc. 2006. V. 128. № 1. P. 358–366. https://doi.org/10.1021/ja056442yDuBois D.L. // Inorg. Chem. 2014. V. 53. № 8. P. 3935–3960. https://doi.org/10.1021/ic4026969Stewart M.P., Ho M.-H., Wiese S., Lindstrom M.L., Thogerson C.E., Raugei S., Bullock R.M., Helm M.L. // J. Am. Chem. Soc. 2013. V. 135. № 16. P. 6033–6046. https://doi.org/10.1021/ja400181aReback M.L., Ginovska B., Buchko G.W., Dutta A., Priyadarshani N., Kier B.L., Helm M.L., Raugei S., Shaw W.J. // J. Coord. Chem. 2016. V. 69. № 11–13. P. 1730–1747. https://doi.org/10.1080/00958972.2016.1188924Brown H.J.S., Wiese S., Roberts J.A.S., Bullock R.M., Helm M.L. // ACS Catal. 2015. V. 5. № 4. P. 2116–2123. https://doi.org/10.1021/cs502132yHelm M.L., Stewart M.P., Bullock R.M., Rakowski DuBois M., DuBois D.L. // Science. 2011. V. 333. № 6044. P. 863–866. https://doi.org/10.1126/science.1205864Musina E.I., Karasik A.A., Balueva A.S., Strelnik I.D., Fesenko T.I., Dobrynin A.B., Gerasimova T.P., Katsyuba S.A., Kataeva O.N., Lönnecke P., Hey-Hawkins E., Sinyashin O.G. // Eur. J. Inorg. Chem. 2012. P. 1857–1866. https://doi.org/10.1002/ejic.201101337Фесенко Т.И., Стрельник И.Д., Мусина Э.И., Карасик А.А., Синяшин О.Г. // Изв. АН. Сер. Хим. 2012. № 9. С. 1776–1781.Karasik A.A., Balueva A.S., Moussina E.I., Naumov R.N., Dobrynin A.B., Krivolapov D.B., Litvinov I.A., Sinya-shin O.G. // Heteroat. Chem. 2008. V. 19. № 2. P. 125–132. https://doi.org/10.1002/hc.20397Kreienbrink A., Löennecke P., Findeisen M., Hey-Hawkins E. // Chem. Commun. 2012. V. 48. № 75. P. 9385–9387. https://doi.org/10.1039/C2CC34860HMusina E.I., Fesenko T.I., Strelnik I.D., Polyancev F.M., Latypov Sh.K., Lönnecke P., Hey-Hawkins E., Kara-sik A.A., Sinyashin O.G. // Dalton Trans. 2015. V. 44. № 30. P. 13565–13572. https://doi.org/10.1039/C5DT01910AWittmann T.I., Musina E.I., Krivolapov D.B., Litvinov I.A., Kondrashova S.A., Latypov Sh.K., Karasik A.A., Si-nyashin O.G. // Dalton Trans. 2017. V. 46. P. 12417–12420. https://doi.org/10.1039/C7DT03010JMusina E., Wittmann T., Latypov Sh., Kondrashova S., Lönnecke P., Litvinov I., Hey-Hawkins E., Karasik A. // Eur. J. Inorg. Chem. 2019. V. 2019. № 26. P. 3053–3060. https://doi.org/10.1002/ejic.201900386Addison A.W., Rao T.N., Reedijk J., Van Rijn J., Verschoor G.C. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1984. № 7. P. 1349–1456. https://doi.org/10.1039/DT9840001349Musina E.I., Wittmann T.I., Strelnik I.D., Naumova O.E., Karasik A.A., Krivolapov D.B., Islamov D.R., Kataeva O.N., Sinyashin O.G., Lönnecke P., Hey-Hawkins E. // Polyhedron. 2015. V. 100. P. 344–350. https://doi.org/10.1016/j.poly.2015.08.033Steinbock R., Steuber F., Blümich B., Schleker P.P.M. // Inorg. Chem. Commun. 2018. V. 95. P. 47–49. https://doi.org/10.1016/j.inoche.2018.07.007Drew D., Doyle J.R. // Inorg. Synth. 1990. V. 28. P. 346–349. https://doi.org/10.1002/9780470132593.ch89Van Leewen P.W.N.M., Groeneveld W.L. // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1967. V. 3. № 4. P.145–146. https://doi.org/10.1016/0020-1650(67)80150-8Sheldrick G.M. // SADABS, Program for empirical X-ray absorption correction. Bruker-Nonius, 2004.APEX2 (Version 2.1), SAINTPlus, Data Reduction and Correction Program (Version 7.31A), BrukerAXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 2006.Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. Sect. A. 2015. V. 71. P. 3–8. https://doi.org/10.1107/S2053273314026370Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. Sect. C. 2015. V. 71. P. 3–8. https://doi.org/10.1107/S2053229614024218Macrae C.F., Edgington P.R., McCabe P., Pidcock E., Shields G.P., Taylor R., Towler M., van de Streek J. // J. Appl. Cryst. 2006. V. 39. P. 453–459. https://doi.org/10.1107/S002188980600731X