Doklady ChemistryDoklady ChemistryДоклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах2686-95353034-5111The Russian Academy of Sciences65195010.31857/S2686953522600878HGOXOCCHEMISTRYХИМИЯACTIVATING EFFECT OF AlCl3 IN HOMO-COUPLING REACTION OF ACETYLENE COMPOUNDS UNDER THE ACTION OF Mg–Cp2ZrCl2 REAGENT SYSTEMSАктивирующий эффект AlCl3 в реакции гомо-сочетания ацетиленовых соединений под действием системы реагентов Mg–Cp2ZrCl2RamazanovI. R.РамазановИ. Р.ilfir.ramazanov@gmail.comSadykovaF. T.СадыковаФ. Т.ilfir.ramazanov@gmail.comZosimT. P.ЗосимТ. П.ilfir.ramazanov@gmail.comFrolovaK. S.ФроловаК. С.ilfir.ramazanov@gmail.comDzhemilevU. M.ДжемилевУ. М.ilfir.ramazanov@gmail.comInstitute of Petrochemistry and Catalysis, Ufa Federal Research Center, Russian Academy of SciencesИнститут нефтехимии и катализа УФИЦ, Российская академия наукN.D. Zelinsky Institute of Organic Chemistry of Russian Academy of SciencesИнститут органической химии им. Зелинского Российской академии наук010920235121465102022025Copyright ©; 2023, И.Р. Рамазанов, Ф.Т. Садыкова, Т.П. Зосим, К.С. Фролова, У.М. ДжемилевCopyright ©; 2023, И.Р. Рамазанов, Ф.Т. Садыкова, Т.П. Зосим, К.С. Фролова, У.М. Джемилев2023И.Р. Рамазанов, Ф.Т. Садыкова, Т.П. Зосим, К.С. Фролова, У.М. ДжемилевИ.Р. Рамазанов, Ф.Т. Садыкова, Т.П. Зосим, К.С. Фролова, У.М. Джемилевhttps://journals.eco-vector.com/2686-9535/article/view/651950

The activating effect of AlCl3 in the amount of 10 mol. % in the homo-coupling of alkyl-, phenyl-, and silyl-substituted acetylenes with the Mg–Cp2ZrCl2 reagent system was found for the first time. The unique nature of this activation is indicated by the fact that in the presence of 10 mol. % of Lewis acids such as BF3 ⋅ Et2O, Me3SiCl, InCl3, and SnCl4, the reaction with 5-decyne does not occur even after 5 h, while in the presence of AlCl3, homocoupling products are selectively formed in high yield in 10 min at room temperature.

Впервые обнаружен активирующий эффект AlCl3 в количестве 10 мол. % в реакции гомо-сочетания алкил-, фенил- и силилзамещенных ацетиленов с системой реагентов Mg–Cp2ZrCl2. На уникальный характер данной активации указывает то, что в присутствии 10 мол. % таких кислот Льюиса, как BF3 ⋅ Et2O, Me3SiCl, InCl3 и SnCl4, реакция с 5-децином не проходит и за 5 ч, в то время как в присутствии AlCl3 происходит селективное образование продуктов гомо-сочетания с высоким выходом в течение 10 мин при комнатной температуре.

alkyneshomo-couplingcyclometallationzirconacyclopentadieneszirconoceneалкиныгомо-сочетаниециклометаллированиецирконациклопентадиеныцирконоценСтруктурные исследования проводились в Центре коллективного пользования Института органической химии РАН (ЦКП ИОХ РАН) и региональном центре коллективного пользования “Агидель” Института нефтехимии и катализа Уфимского федерального исследовательского центра РАН.Negishi E., Holmes S.J., Tour J.M., Miller J.A., Cederbaum F.E., Swanson D.R., Takahashi T. // J. Am. Chem. Soc. 1989. V. 111. P. 3336–3346. https://doi.org/10.1021/ja00191a035Negishi E. // Dalton Trans. 2005. P. 827–848. https://doi.org/10.1039/B417134ANegishi E., Cederbaum F.E., Takahashi T. // Tetrahedron Lett. 1986. V. 27. P. 2829–2832. https://doi.org/10.1016/S0040-4039(00)84653-5Urrego-Riveros S., Ramirez y Medina I., Duvinage D., Lork E., Sönnichsen F.D., Staubitz A. // Chem. – Eur. J. 2019. V. 25. P. 13318–13328. https://doi.org/10.1002/chem.201902255Linshoeft J. // Synlett. 2014. V. 25. P. 2671–2672. https://doi.org/10.1055/s-0034-1379317Rosenthal U., Burlakov V.V. Organometallic chemistry of titanocene and zirconocene complexes with bis (trimethylsilyl) acetylene as the basis for applications in organic synthesis. In: Titanium and Zirconium in Organic Synthesis. Marek I. (Ed.). Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2002. P. 355–389. https://doi.org/10.1002/3527600671.ch10Sato F., Urabe H., Okamoto S. // Synlett. 2000. V. 2000. P. 753–775. https://doi.org/10.1055/s-2000-6689Kulinkovich O.G., Sviridov S.V., Vasilevski D.A. // Synthesis. 1991. V. 1991. P. 234. https://doi.org/10.1055/s-1991-26431Negishi E.-i., Kondakov D.Y., Choueiry Danièle, Kasai K., Takahashi T. // J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. P. 9577–9588. https://doi.org/10.1021/ja9538039Dyakonov V.A. Dzhemilev reactions in organic and organometallic synthesis. NOVA Sci. Publ.: New York, 2010. 96 p.Abakumov G.A., Piskunov A.V., Cherkasov V.K., Fedushkin I.L., Ananikov V.P., Eremin D.B., Gordeev E.G., Beletskaya I.P., Averin A.D., Bochkarev M.N., Trifo-nov A.A., Dzhemilev U.M., D’yakonov V.A., Egorov M.P., Vereshchagin A.N., Syroeshkin M.A., Jouikov V.V., Muzafarov A.M., Anisimov A.A., Arzumanyan A.V., Kono-nevich Yu.N., Temnikov M.N., Sinyashin O.G., Budnikova Yu.H., Burilov A.R., Karasik A.A., Mironov V.F., Storozhenko P.A., Shcherbakova G.I., Trofimov B.A., Amosova S.V., Gusarova N.K., Potapov V.A., Shur V.B., Burlakov V.V., Bogdanov V.S., Andreev M.V. // Russ. Chem. Rev. 2018. V. 87. P. 393–507. https://doi.org/10.1070/RCR4795Islamov I.I., Makarov A.A., Makarova E.Kh., Yusu-pova  A.V., D’yakonov V.A., Dzhemilev U.M. // Russ. Chem. Bull. 2023. V. 72. P. 925–931. https://doi.org/10.1007/s11172-023-3855-1Dzhemilev U.M., Ibragimov A.G. // Russ. Chem. Rev. 2000. V. 69. P. 121–135. https://doi.org/10.1070/RC2000v069n02ABEH000519Ramazanov I.R., Kadikova R.N., Amirova A.K., Dzhemilev U.M. // Dokl. Chem. 2020. V. 494. P. 155–158. https://doi.org/10.1134/S0012500820100031Negishi E.-i. // Chem. – Eur. J. 1999. V. 5. P. 411–420. https://doi.org/10.1002/(SICI)1521-3765(19990201)5:2<411::AID-CHEM411>3.0.CO;2-HTakahashi T., Li Y. Zirconacyclopentadienes in organic synthesis. In: Titanium and Zirconium in Organic Synthesis. Marek I. (Ed.). Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2002. P. 50–85. https://doi.org/10.1002/3527600671.ch2Dzhemilev U.M., Ibragimov A.G., D’yakonov V.A., Zinnurova R.A. // Russ. J. Org. Chem. 2007. V. 43. P. 176–180. https://doi.org/10.1134/S1070428007020030Ramazanov I.R., Kadikova R.N., Amirova A.K., Mozgovoj O.S., Dzhemilev U.M. // RSC Adv. 2021. V. 11. P. 39518–39522. https://doi.org/10.1039/D1RA08268JXi Z., Liu X., Lu J., Bao F., Fan H., Li Z., Takahashi T. // J. Org. Chem. 2004. V. 69. P. 8547–8549. https://doi.org/10.1021/jo048940fBrandsma L., Verkruijsse H.D. Synthesis of acetylenes, allenes, cumulenes: A laboratory manual. Elsevier Science Pub. Co., Amsterdam–New York, 1981. 276 p.