Doklady ChemistryDoklady ChemistryДоклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах2686-95353034-5111The Russian Academy of Sciences65195110.31857/S2686953522600775JZAGIZCHEMISTRYХИМИЯNOVEL EFFICIENT SYNTHETIC PATHWAY (+)‑CAMPHOR AND (–)‑FENCHONE ANILS UNDER HOMOGENOUS CATALYSISНовый эффективный подход к получению анилов (+)‑камфоры и (–)‑фенхона в условиях гомогенного катализаVernigoraA. A.ВернигораА. А.vernigora.andreyy@gmail.comBrunilinR. V.БрунилинР. В.vernigora.andreyy@gmail.comBurmistrovV. V.БурмистровВ. В.vernigora.andreyy@gmail.comDavidenkoA. V.ДавиденкоА. В.vernigora.andreyy@gmail.comNawrozkijM. B.НавроцкийМ. Б.vernigora.andreyy@gmail.comSalykinN. A.СалыкинН. А.vernigora.andreyy@gmail.comChernyshovV. V.ЧернышовВ. В.vernigora.andreyy@gmail.comNovakovI. A.НоваковИ. А.vernigora.andreyy@gmail.comVolgograd State Technical UniversityВолгоградский государственный технический университетSirius University of Science and TechnologyНаучно‑технологический университет “Сириус”Novosibirsk State UniversityНовосибирский национальный исследовательский государственный университет010920235121525802022025Copyright ©; 2023, А.А. Вернигора, Р.В. Брунилин, В.В. Бурмистров, А.В. Давиденко, М.Б. Навроцкий, Н.А. Салыкин, В.В. Чернышов, И.А. НоваковCopyright ©; 2023, А.А. Вернигора, Р.В. Брунилин, В.В. Бурмистров, А.В. Давиденко, М.Б. Навроцкий, Н.А. Салыкин, В.В. Чернышов, И.А. Новаков2023А.А. Вернигора, Р.В. Брунилин, В.В. Бурмистров, А.В. Давиденко, М.Б. Навроцкий, Н.А. Салыкин, В.В. Чернышов, И.А. НоваковА.А. Вернигора, Р.В. Брунилин, В.В. Бурмистров, А.В. Давиденко, М.Б. Навроцкий, Н.А. Салыкин, В.В. Чернышов, И.А. Новаковhttps://journals.eco-vector.com/2686-9535/article/view/651951

An efficient approach to the synthesis of (+)-camphor and (–)‑fenchone anils has been developed, which consists in the interaction of the corresponding bicyclic monoterpenoid ketones with substituted anilines in the presence of the (i-PrO)2Ti(OTf)2·(i-PrOH)2 complex obtained in situ, as a homophasic catalyst, and (i‑PrO)4Ti, as a dehydrating agent. The advantage of the proposed method lies not only in obtaining target products with good yields and high purity, but also in a simplified procedure for isolating target substances, which, in turn, are of interest as pharmacologically active compounds, antioxidants for rubber compounds and components of compositions for 3D-print.

Разработан эффективный подход к синтезу анилов (+)‑камфоры и (–)‑фенхона, заключающийся во взаимодействии соответствующих бициклических монотерпеноидных кетонов с замещенными анилинами в присутствии полученного in situ комплекса (i‑PrO)2Ti(OTf)2·(i‑PrOH)2 в качестве гомогенного катализатора и (i‑PrO)4Ti в качестве дегидратирующего агента. Преимущество предложенного способа заключается не только в получении целевых продуктов с хорошими выходами и высокой чистотой, но и в упрощенной процедуре их выделения. Данные продукты представляют потенциальный интерес в качестве фармакологически активных соединений, противостарителей для резиновых смесей и компонентов составов для 3D-печати.

anils(+)‑camphor(–)‑fenchoneirreversible condensationTi‑catalysed reactionанилы(+)‑камфора(–)‑фенхонконденсациягомогенный катализРабота выполнена с использованием парка приборов Центра коллективного пользования (ЦКП) Института органической химии им. Н.Д. Зелинского Российской академии наук.Chernyshov V.V., Popadyuk I.I., Yarovaya O.I., Salakhutdinov N.F. // Top. Curr. Chem. 2022. V. 380. № 5. P. 42. https://doi.org/10.1007/s41061-022-00399-1Yarovaya O.I., Salakhutdinov N.F. // Russ. Chem. Rev. 2021. V. 90. № 4. P. 488–510. https://doi.org/10.1070/RCR4969Машковский М.Д. Лекарственные средства. 16-е изд., перераб., испр. и доп. М.: Изд-во Новая волна, 2012. 1216 с.Zielińska-Błajet M., Feder-Kubis J. // Int. J. Mol. Sci. 2020. V. 21. № 19. P. 7078. https://doi.org/10.3390/ijms21197078Sokolova A.S., Yarovaya O.I., Baev D.S., Shernyukov A.V., Shtro A.A., Zarubaev V.V., Salakhutdinov N.F. // Eur. J. Med. Chem. 2017. V. 127. P. 661–670. https://doi.org/10.1016/j.ejmech.2016.10.035Sokolova A.S., Yarovaya O.I., Shernyukov A.V., Gatilov Y.V., Razumova Y.V., Zarubaev V.V., Tretiak T.S., Pokrovsky A.G., Kiselev O.I., Salakhutdinov N.F. // Eur. J. Med. Chem. 2015. V. 105. P. 263–273. https://doi.org/10.1016/j.ejmech.2015.10.010Sokolova A.S., Yarovaya O.I., Shernyukov A.V., Pokrovsky M.A., Pokrovsky A.G., Lavrinenko V.A., Zarubaev V.V., Tretiak T.S., Anfimov P.M., Kiselev O.I., Beklemishev A.B., Salakhutdinov N.F. // Bioorg. Med. Chem. 2013. V. 21. № 21. P. 6690–6698. https://doi.org/10.1016/j.bmc.2013.08.014Artyushin O.I., Sharova E.V., Vinogradova N.M., Genkina G.K., Moiseeva A.A., Klemenkova Z.S., Orshan-skaya I.R., Shtro A.A., Kadyrova R.A., Zarubaev V.V., Yarovaya O.I., Salakhutdinov N.F., Brel V.K. // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2017. V. 27. № 10. P. 2181–2184. https://doi.org/10.1016/j.bmcl.2017.03.051Artyushin O.I., Moiseeva A.A., Zarubaev V.V., Slita A.V., Galochkina A.V., Muryleva A.A., Borisevich S.S., Yarovaya O.I., Salakhutdinov N.F., Brel V.K. // Chem. Biodivers. 2019. V. 16. № 11. P. e1900340. https://doi.org/10.1002/cbdv.201900340Da Silva E., Da Silva Araújo A., Moraes A., De Souza L., Silva Lourenço M., De Souza M., Wardell J., Wardell S. // Sci. Pharm. 2016. V. 84. № 3. P. 467–483. https://doi.org/10.3390/scipharm84030467Вернигора А.А., Нилидин Д.А., Давиденко А.В., Фан Нгок Ту, Губин С.Г., Губина Е.В., Ваниев М.А., Новаков И.А. // Изв. ВолгГТУ. 2021. V. 252. № 5. С. 47–52. https://doi.org/10.35211/1990-5297-2021-5-252-47-52Winfield S. Age resistor. Пaтeнт US 2211629A. 1936.Chernyshov V.V., Yarovaya O.I., Vatsadze S.Z., Borise-vich S.S., Trukhan S.N., Gatilov Yu.V., Peshkov R.Yu., Eltsov I.V., Martyanov O.N., Salakhutdinov N.F. // European J. Org. Chem. 2021. V. 2021. № 3. P. 452–463. https://doi.org/10.1002/ejoc.202001397Zhou J., Liu X., Sun Z. // Heterocycles. 2016. V. 92. № 5. P. 944–953. https://doi.org/10.3987/COM-16-13434Strekowski L., Patterson S.E., Janda L., Wydra R.L., Harden D.B., Lipowska M., Cegla M.T. // J. Org. Chem. 1992. V. 57. № 1. P. 196–201. https://doi.org/10.1021/jo00027a037Love B.E., Ren J. // J. Org. Chem. 1993. V. 58. № 20. P. 5556–5557. https://doi.org/10.1021/jo00072a051Schmitt J., Suquet M., Callet G., Raveux R. // Bull. Soc. Chim. Fr. 1962. P. 444–455.Sokolova A.S., Yarovaya O.I., Korchagina D.V., Zarubaev V.V., Tretiak T.S., Anfimov P.M., Kiselev O.I., Salakhutdinov N.F. // Bioorganic Med. Chem. 2014. V. 22. № 7. P. 2141–2148. https://doi.org/10.1016/j.bmc.2014.02.038Raza Z., Dakovic S., Vinkovic V., Sunjic V. // Croat. Chem. Acta. 1996. V. 69. P. 1545–1559.Delogu G., De Lucchi O., Fois M.P., Valle G. // Phosphorus. Sulfur. Silicon Relat. Elem. 1990. V. 47. № 3–4. P. 417–425. https://doi.org/10.1080/10426509008037997Love B.E., Boston T.S., Nguyen B.T., Rorer J.R. // Org. Prep. Proced. Int. 1999. V. 31. № 4. P. 399–405. https://doi.org/10.1080/00304949909355728Guziec F.S., Moustakis C.A. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1984. № 1. P. 63–64. https://doi.org/10.1039/C39840000063Hiroi K., Watanabe K. // Tetrahedron Asymmetry. 2001. V. 12. № 22. P. 3067–3071. https://doi.org/10.1016/S0957-4166(01)00546-8Motoyama Y., Tanaka M., Mikami K. // Inorg. Chim. Acta. 1997. V. 256. № 2. P. 161–163. https://doi.org/10.1016/S0020-1693(97)05471-6Reddelien M. // Chem. Ber. 1920. V. 53. P. 352.Saccardi L. // Ann. Chim. 1932. V. 22. P. 88.Kafka S., Aigner R., Kappe T. // J. Heterocycl. Chem. 2006. V. 43. № 4. P. 1105–1109. https://doi.org/10.1002/jhet.5570430444