Doklady ChemistryDoklady ChemistryДоклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах2686-95353034-5111The Russian Academy of Sciences65198110.31857/S2686953523600162OWAYCICHEMISTRYХИМИЯUNUSUAL TRANSFORMATIONS OF MONO- AND DISACCHARIDE INTERMEDIATES IN THE SYNTHESIS OF OLIGOSACCHARIDES RELATED TO FRAGMENTS OF THE CAPSULAR POLYSACCHARIDE OF HAEMOPHILUS INFLUENZAE TYPE EНеобычные превращения моно- и дисахаридных интермедиатов в синтезе олигосахаридов, родственных фрагментам капсульного полисахарида Haemophilus influenzae типа EKamnevaA. A.КамневаА. А.nen@ioc.ac.ruYashunskyD. V.ЯшунскийД. В.nen@ioc.ac.ruGerbstA. G.ГербстА. Г.nen@ioc.ac.ruNifantievN. E.НифантьевН. Э.nen@ioc.ac.ruN.D. Zelinsky Institute of Organic Chemistry, Laboratory of Glycoconjugate Chemistry, Russian Academy of SciencesИнститут органической химии им. Н.Д. Зелинского Российской академии наук, Лаборатория химии гликоконъюгатов010320235091222902022025Copyright ©; 2023, А.А. Камнева, Д.В. Яшунский, А.Г. Гербст, Н.Э. НифантьевCopyright ©; 2023, А.А. Камнева, Д.В. Яшунский, А.Г. Гербст, Н.Э. Нифантьев2023А.А. Камнева, Д.В. Яшунский, А.Г. Гербст, Н.Э. НифантьевА.А. Камнева, Д.В. Яшунский, А.Г. Гербст, Н.Э. Нифантьевhttps://journals.eco-vector.com/2686-9535/article/view/651981

In the course of the synthesis of oligosaccharides related to fragments of the capsular polysaccharide of Haemophilus influenzae type e, the transformations of various 2-O-trifluoromethanesulfonate derivatives of β-D-glucopyranosides in reactions with an azide anion was studied. It gives the products of both nucleophilic substitution and a rearrangement of the 6-membered pyranose ring with its contraction to the 5-membered one through (О-5–С-2)-cyclization. Their formation was interpreted for the first time using quantum mechanical calculations.

В ходе синтеза олигосахаридов, родственных фрагментам капсульного полисахарида Haemophilus influenzae типа e, изучены превращения различных 2-О-трифторметансульфонатных производных β-D-глюкопиранозидов под действием азид-аниона. Установлено, что при этом образуются продукты как нуклеофильного замещения, так и перегруппировки с сужением пиранозного 6-членного кольца до 5-членного через (О-5–С-2)-циклизацию. Образование этих продуктов впервые интерпретировано с использованием квантово-механических расчетов.

density functional methodnucleophilic substitutioncycle narrowingtransition statesметод функционала плотностинуклеофильное замещениесужение циклапереходные состоянияJin Z., Romero-Steiner S., Carlone G.M., Robbins J.B., Schneerson R. // Infect. Immun. 2007. V. 75. № 6. P. 2650–2654. https://doi.org/10.1128/IAI.01774-06Kelly D.F., Moxon E.R., Pollard A.J. // Immunology. 2004. V. 113. № 2. P. 163–174. https://doi.org/10.1111/j.1365-2567.2004.01971.xSalwén K.M., Vikerfors T., Olcén P. // Scand. J. Infect. Dis. 1987. V. 19. № 1. P. 1–11. https://doi.org/10.3109/00365548709032371Del Bino L., Østerlid K.E., Wu D.-Y., Nonne F., Roma-no M.R., Codée J.D.C., Adamo R. // Chem. Rev. 2022. V. 122. № 20. P. 15672–15716. https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.2c00021Хатунцева Е.А., Нифантьев Н.Э. // Биоорг. химия. 2021. Т. 47. № 1. С. 29–56. https://doi.org/10.31857/S0132342321010103Seeberger P.H. // Chem. Rev. 2021. V. 121. № 7. P. 3598–3626. https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c01210Anderluh M., Berti F., Bzducha-Wróbel A., Chiodo F., Colombo C., Compostella F., Durlik K., Ferhati X., Holmdahl R., Jovanovic D., Kaca W., Lay L., Marinovic-Cincovic M., Marradi M., Ozil M., Polito L., Reina J.J., Reis C.A., Sackstein R., Silipo A., Švajger U., Vaněk O., Yamamoto F., Richichi B., Vliet van S.J. // FEBS J. 2022. V. 289. № 14. P. 4251–4303. https://doi.org/10.1111/febs.15909Micoli F., Del Bino L., Alfini R., Carboni F., Roma-no M.R., Adamo R. // Expert Rev. Vaccines. 2019. V. 18. № 9. P. 881–895. https://doi.org/10.1080/14760584.2019.1657012Slack M.P.E. // Microorganisms. 2021. V. 9. № 5. P. 886. https://doi.org/10.3390/microorganisms9050886Campos J., Román F., Pérez-Vázquez M., Oteo J., Aracil B., Cercenado E. // Clin. Infect. Dis. 2003. V. 37. № 6. P. 841–845. https://doi.org/10.1086/377232Tsui F.-P., Schneerson R., Egan W. // Carbohydr. Res. 1981. V. 88. № 1. P. 85–92. https://doi.org/10.1016/S0008-6215(00)84603-0Tsvetkov Yu.E., Yudina O.N., Nifantiev N.E. // Russ. Chem. Rev. 2021. V. 90. № 2. P. 171–198. https://doi.org/10.1070/RCR4974Koto S., Shinoda Y., Hirooka M., Sekino A., Ishizumi S., Koma M., Matuura C., Sakata N. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 2003. V. 76. № 8. P. 1603–1615. https://doi.org/10.1246/bcsj.76.1603Grouiller A., Bazin H., Gagnieu C. // Tetrahedron Lett. 1982. V. 23. № 25. P. 2559–2562. https://doi.org/10.1016/S0040-4039(00)87387-6Baer H.H., Mateo F.H., Siemsen L. // Carbohydr. Res. 1989. V. 187. № 1. P. 67–92. https://doi.org/10.1016/0008-6215(89)80056-4Neese F. // WIREs Comput. Mol. Sci. 2012. V. 2. № 1. P. 73–78. https://doi.org/10.1002/wcms.81Hehre W.J., Ditchfield R., Pople J.A. // J. Chem. Phys. 1972. V. 56. № 5. P. 2257–2261. https://doi.org/10.1063/1.1677527Weigend F. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2006. V. 8. № 9. P. 1057–1065. https://doi.org/10.1039/B515623HWeigend F., Ahlrichs R. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2005. V. 7. № 18. P. 3297–3305. https://doi.org/10.1039/B508541ABarone V., Gossi M. // J. Phys. Chem. A. 1998. V. 102. № 11. P. 1995–2001. https://doi.org/10.1021/jp9716997Krylov V.B., Argunov D.A., Vinnitskiy D.Z., Verkhnyatskaya S.A., Gerbst A.G., Ustyuzhanina N.E., Dmitre-nok A.S., Huebner J., Holst O., Siebert H.-C., Nifan-tiev N.E. // Chem. Eur. J. 2014. V. 20. № 50. P. 16516–16522. https://doi.org/10.1002/chem.201405083Argunov D.A., Krylov V.B., Nifantiev N.E. // Org. Biomol. Chem. 2015. V. 13. № 11. P. 3255–3267. https://doi.org/10.1039/c4ob02634aKrylov V.B., Argunov D.A., Solovev A.S., Petruk M.I., Gerbst A.G., Dmitrenok A.S., Shashkov A.S., Latgé J.-P., Nifantiev N.E. // Org. Biomol. Chem. 2018. V. 16. № 7. P. 1188–1199. https://doi.org/10.1039/c7ob02734fDorokhova V.S., Gerbst A.G., Komarova B.S., Previato J.O., Previato L.M., Dmitrenok A.S., Shashkov A.S., Kry-lov V.B., Nifantiev N.E. // Org. Biomol. Chem. 2021. V. 19. № 13. P. 2923–2931. https://doi.org/10.1039/D0OB02071KKrylov V.B., Gerbst A.G., Argunov D.A., Dmitrenok A.S., Shashkov A.S., Kaczynski Z., Huebner J., Holst O., Nifantiev N.E. // Chem. Eur. J. 2015. V. 21. № 4. P. 1749–1754. https://doi.org/10.1002/chem.201405857Laverde D., Romero-Saavedra F., Argunov D.A., Enotarpi J., Krylov V.B., Kalfopoulou E., Martini C., Torelli R., van der Marel G.A., Sanguinetti M., Codée J.D.C., Nifantiev N.E., Huebner J. // ACS Infect. Dis. 2020. V. 6. P. 1816–1826. https://doi.org/10.1021/acsinfecdis.0c00063Argunov D.A., Trostianetskaia A.S., Krylov V.B., Kurbatova E.A., Nifantiev N.E. // Eur. J. Org. Chem. 2019. № 26. P. 4226–4232. https://doi.org/10.1002/ejoc.201900389