Doklady ChemistryDoklady ChemistryДоклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах2686-95353034-5111The Russian Academy of Sciences65199310.31857/S2686953522600295EVQNUQCHEMISTRYХИМИЯINTERACTION OF 2-AMINO-(4-ARYL)-SUBSTITUTED THIA- AND OXAZOLES WITH 5-CYANO-1,2,4-TRIAZINESОсобенности взаимодействия 2-амино-(4-арил)-замещенных тиа- и оксазолов с 5-циано-1,2,4-триазинамиKrinochkinA. P.КриночкинА. П.iaroslav.shtaits@urfu.ruMaternA. I.МатернА. И.iaroslav.shtaits@urfu.ruZyryanovG. V.ЗыряновГ. В.iaroslav.shtaits@urfu.ruTaniyaO. S.ТанияО. С.iaroslav.shtaits@urfu.ruSharafievaE. R.ШарафиеваЭ. Р.iaroslav.shtaits@urfu.ruLadinE. D.ЛадинЕ. Д.iaroslav.shtaits@urfu.ruKopchukD. S.КопчукД. С.iaroslav.shtaits@urfu.ruShtaitzYa. K.ШтайцЯ. К.iaroslav.shtaits@urfu.ruRammohanA.РаммоханА.iaroslav.shtaits@urfu.ruChupakhinO. N.ЧупахинО. Н.iaroslav.shtaits@urfu.ruUral Federal UniversityУральский федеральный университетI.Ya. Postovsky Institute of Organic Synthesis of the Ural Branch of the Russian Academy of SciencesИнститут органического синтеза, Уральское отделение Российской академии наукUral State Medical University, Ministry of Healthcare of the Russian FederationУральский медицинский университет Минздрава России010120235081555802022025Copyright ©; 2023, А.П. Криночкин, А. Раммохан, Я.К. Штайц, Д.С. Копчук, Е.Д. Ладин, Э.Р. Шарафиева, О.С. Тания, Г.В. Зырянов, А.И. Матерн, О.Н. ЧупахинCopyright ©; 2023, А.П. Криночкин, А. Раммохан, Я.К. Штайц, Д.С. Копчук, Е.Д. Ладин, Э.Р. Шарафиева, О.С. Тания, Г.В. Зырянов, А.И. Матерн, О.Н. Чупахин2023А.П. Криночкин, А. Раммохан, Я.К. Штайц, Д.С. Копчук, Е.Д. Ладин, Э.Р. Шарафиева, О.С. Тания, Г.В. Зырянов, А.И. Матерн, О.Н. ЧупахинА.П. Криночкин, А. Раммохан, Я.К. Штайц, Д.С. Копчук, Е.Д. Ладин, Э.Р. Шарафиева, О.С. Тания, Г.В. Зырянов, А.И. Матерн, О.Н. Чупахинhttps://journals.eco-vector.com/2686-9535/article/view/651993

An interaction of 6-aryl-1,2,4-triazine-5-carbonitriles with 2‑amino-substituted thiazoles and oxazoles has been studied. The difference in the reactivity of these aminoheterocycles depending on the presence of an oxygen or sulfur atom in their composition has been demonstrated. Previously, the 4-aryl-3-hydroxy-2,2'-bipyridines were obtained as products of aza-Diels–Alder reaction between 6-aryl-3-(2-pyridyl)-1,2,4-triazine-5-carbonitriles and 2-amino-4-aryloxazoles. In the present work we have shown that the reaction of 6-aryl-1,2,4-triazine-5-carbonitriles with 2-aminothiazoles led to the products of ipso-substitution of cyano-group. The aza-Diels–Alder reaction of these compounds with 2,5-norbornadiene allowed to obtain (2,2'-bi)pyridines with the thiazol-2-amine moiety at alpha-position.

Изучено взаимодействиe 2-амино-(4-арил)-содержащих тиазолов и оксазолов с 6-арил-1,2,4-триазин-5-карбонитрилами. Продемонстрировано различие реакционной способности данных аминогетероциклов в зависимости от наличия атома кислорода или серы в их составе. Так, в случае 2-амино-4-арилоксазолов ранее были получены продукты реакции аза-Дильса–Альдера, а именно: 4-арил-3-гидрокси-2,2'-бипиридины. В данной статье нами продемонстрировано, что реакция 2-амино-(4-арил)тиазолов с 6-арил-1,2,4-триазин-5-карбонитрилами приводит к образованию продуктов ипсо-замещения цианогруппы, дальнейшее взаимодействие которых с 2,5-норборнадиеном позволяет получить (2,2'-би)пиридины, имеющие остаток тиазол-2-амина в альфа-положении.

2-aminothiazoles6-aryl-1,2,4-triazine-5-carbonitrilesipso-substitution of cyano-groupsolvent-free reactionsaza-Diels–Alder reaction(2,2'-bi)pyridines2-аминотиазолы1,2,4-триазин-5-карбонитрилыипсо-замещение цианогруппыреакции в отсутствие растворителяреакция аза-Дильса–Альдера(2,2'-би)пиридиныAtwood J.L., Davies J.E.D., MacNicol D.D., Vögtle F., Lehn J.-M. Comprehensive Supramolecular Chemistry. Oxford: Pergamon, 1996.Kaes C., Katz A., Hosseini M.W. // Chem. Rev. 2000. V. 100. P. 3553–3590. https://doi.org/10.1021/cr990376zHancock R.D. // Chem. Soc. Rev. 2013. V. 42. P. 1500–1524. https://doi.org/10.1039/C2CS35224AConstable E.C., Housecroft C.E. // Molecules. 2019. V. 24. P. 3951. https://doi.org/10.3390/molecules24213951Prokhorov A.M., Kozhevnikov D.N. // Chem. Heterocycl. Compd. 2012. V. 48. P. 1153–1176. https://doi.org/10.1007/s10593-012-1117-9Anderson E.D., Boger D.L. // J. Am. Chem. Soc. 2011. V. 133. P. 12285–12292. https://doi.org/10.1021/ja204856aCharushin V.N., Chupakhin O.N. Metal Free C–H Functionalization of Aromatics, Nucleophilic Displacement of Hydrogen, in Topics in Heterocyclic Chemistry. Maes B.U.W., Cossy J., Polanc S. (Eds.). Springer, 2014. V. 37. P. 1–50.Kozhevnikov D.N., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. // Adv. Heterocycl. Chem. 2002. V. 82. P. 261–305. https://doi.org/10.1016/S0065-2725(02)82029-3Huang J.J. // J. Org. Chem. 1985. V. 50. P. 2293–2298. https://doi.org/10.1021/jo00213a019Kozhevnikov D.N., Kozhevnikov V.N., Kovalev I.S., Rusinov V.L., Chupakhin O.N., Aleksandrov G.G. // Russ. J. Org. Chem. 2002. V. 38. P. 744–750. https://doi.org/10.1023/A:1019631610505Rykowski A., Branowska D., Makosza M., Van Ly P. // J. Heterocycl. Chem. 1996. V. 33. P. 1567–1571. https://doi.org/10.1002/jhet.5570330603Savchuk M.I., Starnovskaya E.S., Shtaitz Y.K., Kop-chuk D.S., Nosova E.V., Zyryanov G.V., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. // Russ. J. Gen. Chem. 2018. V. 88. P. 2213–2215. https://doi.org/10.1134/S1070363218100316Ohba S., Konno S., Yamanaka H. // Chem. Pharm. Bull. 1991. V. 39. P. 486–488. https://doi.org/10.1248/cpb.39.486Kopchuk D.S., Chepchugov N.V., Kovalev I.S., Santra S., Rahman M., Giri K., Zyryanov G.V., Majee A., Charu-shin V.N., Chupakhin O.N. // RSC Adv. 2017. V. 7. P. 9610–9619. https://doi.org/10.1039/c6ra26305dKopchuk D.S., Krinochkin A.P., Starnovskaya E.S., Shtaitz Y.K., Khasanov A.F., Taniya O.S., Santra S., Zyryanov G.V., Majee A., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. // ChemistrySelect. 2018. V. 3. P. 4141–4146. https://doi.org/10.1002/slct.201800220Krinochkin A.P., Guda M.R., Kopchuk D.S., Sloves-nova N.V., Kovalev I.S., Savchuk M.I., Shtaitz Ya.K., Starnovskaya E.S., Zyryanov G.V., Chupakhin O.N. // Russ. J. Org. Chem. 2021. V. 57. P. 1753–1756. https://doi.org/10.1134/S1070428021100262Krinochkin A.P., Guda M.R., Kopchuk D.S., Shtaitz Ya.K., Savateev K.V., Ulomsky E.N., Zyryanov G.V., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. // Russ. J. Org. Chem. 2022. V. 58. P. 188–191. https://doi.org/10.1134/S1070428022020051Krinochkin A.P., Reddy G.M., Kopchuk D.S., Slepu-khin P.A., Shtaitz Ya.K., Khalymbadzha I.A., Kovalev I.S., Kim G.A., Ganebnykh I.N., Zyryanov G.V., Chupa-khin  O.N., Charushin V.N. // Mendeleev Commun. 2021. V. 31. P. 542–544. https://doi.org/10.1016/j.mencom.2021.07.035Rammohan A., Krinochkin A.P., Kopchuk D.S., Shtaitz  Ya.K., Savchuk M.I., Starnovskaya E.S., Zyrya-nov G.V., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. // Russ. J. Org. Chem. 2022. V. 58. P. 180–183. https://doi.org/10.1134/S1070428022020038Kozhevnikov V.N., Kozhevnikov D.N., Nikitina T.V., Rusinov V.L., Chupakhin O.N., Zabel M., König B. // J. Org. Chem. 2003. V. 68. P. 2882–2888. https://doi.org/10.1021/jo0267955Krayushkin M.M., Sedishev I.P., Yarovenko V.N., Zavarzin I.V., Kotovskaya S.K., Kozhevnikov D.N., Charu-shin V.N. // Russ. J. Org. Chem. 2008. V. 44. P. 407–411. https://doi.org/10.1134/S1070428008030160Shafikov M.Z., Kozhevnikov D.N., Bodensteiner M., Brandl F., Czerwieniec R. // Inorg. Chem. 2016. V. 55. P. 7457–7466. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.6b00704Krinochkin A.P., Shtaitz Y.K., Rammohan A., Butorin I.I., Savchuk M.I., Khalymbadzha I.A., Kopchuk D.S., Slepukhin P.A., Melekhin V.V., Shcheglova A.V., Zyrya-nov G.V., Chupakhin O.N. // Eur. J. Org. Chem. 2022. e202200227. https://doi.org/10.1002/ejoc.202200227Kozhevnikov D.N., Kozhevnikov V.N., Prokhorov A.M., Ustinova M.M., Rusinov V.L., Chupakhin O.N., Aleksandrov G.G., König B. // Tetrahedron Lett. 2006. V. 47. P. 869–872. https://doi.org/10.1016/j.tetlet.2005.12.006Krinochkin A.P., Kopchuk D.S., Kozhevnikov D.N. // Polyhedron. 2015. V. 102. P. 556–561. https://doi.org/10.1016/j.poly.2015.09.055Kopchuk D.S., Krinochkin A.P., Khasanov A.F., Kova-lev I.S., Slepukhin P.A., Starnovskaya E.S., Mukherjee A., Rahman M., Zyryanov G.V., Majee A., Rusinov V.L., Chupakhin O.N., Santra S. // Synlett. 2018. V. 29. P. 483–488. https://doi.org/10.1055/s-0036-1590961