Том 99, № 6 (2025)

Калориметрическим методом измерены энтальпии взаимодействия раствора Tyr-Pro гидрохлорида с HСl при температуре 298.15 К и значениях ионной силы 0.25 М, 0.5 М и 0.75 М (фоновый электролит КСl). Потенциометрическим методом определены константы ступенчатой диссоциации Tyr-Pro при температуре 298.15 К и значении ионной силы раствора 0.2 М (фоновый электролит КСl). Получены следующие значения pK1 = 2.87 ± 0.05, pK2 = 7.51 ± 0.05 и pK3 = 9.79 ± 0.05. Энтальпии ступенчатой диссоциации дипептида рассчитаны с использованием универсальной программы HEAT. Рассчитаны стандартные термодинамические характеристики (ΔrH°, ΔrG°, ΔrS°) реакций кислотно-основного взаимодействия в водных растворах Tyr-Pro. Рассмотрено влияние концентрации фонового электролита на энтальпии диссоциации пептида.

Методом теории функционала плотности (уровень ωB97M——V/ma-def2-QZVPP//r2SCAN‑3c) исследованы возможные пути реакции аминолиза янтарного ангидрида бензокаином — согласованный и двухстадийный. Для каждого механизма рассматриваются три варианта: без катализа, самокатализ молекулой реагента (бензокаина) и автокатализ продуктом (сукцинамидом). Рассчитаны термодинамические и активационные параметры всех элементарных стадий в газовой фазе. Показано, что в ходе реакции задействованы различные механизмы: на ранних этапах с равной вероятностью могут реализовываться и согласованный, и двухстадийный пути самокатализа, по мере образования продукта предпочтительным маршрутом реакции становится постадийный автокатализ с лимитирующей первой стадией.

Проведен кристаллохимический анализ всех известных соединений f-металлов, содержащих глутарат-ионы С5Н6О42–. Установлено, что 154 кристаллографически неэквивалентных глутарат-иона проявляют в структурах кристаллов 11 топологически разных типов координации к атомам f-металлов. Выяснено, что для алифатических дикарбоксилат-ионов [O2C—(CH2)n—CO2]2– при n > 1 характерны типы координации, которые приводят к образованию четырехчленных металлоциклов. На примере глутарат-ионов впервые апробирован новый способ количественной оценки конформации цепей, состоящих из пяти атомов углерода, соединенных одинарными связями С—С. Показано, что в охарактеризованных структурах 154 глутарат-иона реализуют четыре разных конформации, каждой из которых отвечает определенный «двойной» символ: φ3/φ3, φ1/φ3, φ1/φ1 или φ1/φ2.

Представлены результаты исследования влияния метода получения на свойства Сo/Mo/MgO-катализаторов и углеродных нанотрубок (УНТ), синтезированных на них методом химическогоосаждения из газовой фазы. Катализаторы получены модифицированным методом осаждения и глицин-нитратным методом. Структура и свойства УНТ изучены с помощью низкотемпературной адсорбции азота, сканирующей и просвечивающей электронной микроскопии, рамановской спектроскопии. Исследовано влияние добавки синтезированных УНТ на проводимость катодного материала на основе NMC811 (LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2).

Рассматривается применение энергоэффективной и экологически безопасной технологии газогидратной кристаллизации с целью очистки природного газа от сероводорода (H2S) и диоксида углерода (CO2). В работе проведено термодинамическое моделирование влияния концентраций H2S и CO2 от 1.00 до 20.00 мол. % на давления диссоциации газовых гидратов и заполнение газогидратных полостей газовой смесью CH4 — C2H6 — C3H8 — н-C4H10 — CO2 — H2S — N2 в температурном диапазоне, равном 273.15—283.15 К. Получено, что увеличение концентрации H2S приводит к значительному уменьшению давлений диссоциации газовых гидратов. Заполнение малых газогидратных полостей молекулами H2S достигает 0.91. Увеличение концентрации CO2 приводит к незначительному увеличению давлений диссоциации газовых гидратов. Обнаружено, что CO2 плохо концентрируется в газогидратной фазе рассматриваемой газовой смеси. Для извлечения CO2 необходимо применение многократной газогидратной кристаллизации или использование месторождений природного газа с низкими концентрациями C3H8.

Представлены результаты изучения процесса сорбции ионов лантана(III) и эрбия(III) из модельных растворов на силикагеле марки АСК, модифицированном моноэтаноламином. Исследовано влияние состава растворов (рН и солевого фона) на сорбционные равновесия. Рассчитаны константы скорости сорбции ионов La(III) и Er(III) для уравнений псевдопервого и псевдовторого порядка при 296, 303 и 313 К. Изотермы адсорбции выбранных ионов обработаны в координатах уравнений Ленгмюра, Фрейндлиха, Дубинина–Радушкевича и Темкина. С помощью констант сорбционного равновесия модели Ленгмюра для различных температур рассчитаны термодинамические параметры сорбции. Согласно полученным значениям тепловых эффектов процесса, сорбция ионов лантана(III) и эрбия(III) на изученном сорбенте обусловлена преимущественно физическими силами. С ростом температуры равновесие для обоих ионов смещается в сторону десорбции. Изучена кинетика сорбции ионов La(III) и Er(III) при их совместном присутствии.

На примере двух полиморфных превращений в кристаллах органических соединений (глицин и карбамазепин) и дегидратации дигидрата карбамазепина показаны влияние материала барабана вибрационной шаровой мельницы (сталь или различные полимеры) на результат механического воздействия на образец, а также возможность использовать для изучения этого влияния доступно- го в лабораторных условиях способа изготовления полимерных вкладышей в стальные барабаны методом 3D-печати.

Структура интегральных кривых, полученных при обработке хронопотенциограмм (ХПГ) алюминиевого анода, поляризуемого слабым (на уровне одного-нескольких мкА/см2) током в хлоридсодержащей среде, носит самоподобный характер. Это универсальное свойство позволяет найти их подгоночную функцию и вычислить редуцированную (сжатую зависимость; исходное число точек — 1000, описываемое числом мод АЧХ-14). Начальная кривая инвариантна по отношению к своему преобразованному аналогу после пятикратного сжатия. Для двух различных типов данных, полученных при разомкнутой цепи и при поляризации металла микротоком, можно получить общую платформу фитинга, связанную с его параметрами. Существуют различные методы детрендирования: т. е. получение тренда из исходного бестрендового шума. Наиболее простой способ получения тренда, не дающего вычислительных ошибок, получается из формулы численного интегрирования методом трапеций. Именно этот тренд, получаемый из исходной бестрендовой последовательности без дополнительных ошибок обработки данных, имеет смысл определить как четкий тренд. Параметры аппроксимации можно использовать для сравнения различных случайных процессов, в том числе, обусловленных протеканием реакций на поверхности металла с изменением ее микрорельефа в течение окислительно-восстановительных процессов.

Исследована фотокаталитическая активность железосодержащих металлокерамических композитов на основе нитрида кремния в процессе окислительной деградации фармацевтического загрязнителя диклофенака (DCF). Композиты получены при азотировании ферросилиция без добавок и ферросилиция с шунгитом (модификатор для получения SiC) в режиме горения. Отмечено, что использование мочевины позволяет дополнительно модифицировать керамическую матрицу композитов полупроводниковыми фазами (Fe2O3, C3N4), способными поглощать в области ближнего УФ и видимого света. Установлен фазовый состав, изучены морфологические особенности и оптические свойства композитов. Проведена оценка кислотно-основных свойств поверхности. Изучена адсорбционная и каталитическая активность композитов в отсутствие и с добавкой Н2О2 при УФ-облучении (фотохимический процесс Фентона), в условиях озонирования при облучении УФ и видимым светом. Наибольшая степень деградации DCF установлена при совмещении гетерогенного фотокатализа и процесса Фентона (84%) и в условиях фотокаталитического озонирования (88%). Исследована кинетика фотокаталитической деградации DCF с использованием модели псевдо-первого порядка. Определены продукты деградации DCF методом ГХ-МС.

Изучено взаимодействие ионов меди(II) c природными липидами (соевый лецитин, имеющий различный состав фосфолипидов) в водной среде. Используя методы тонкослойной хроматографии, динамического светорассеяния и математической обработки УФ-спектров по методу Гаусса, выявлено, что в водной среде лецитин образует достаточно крупные липосомы диаметром около 900 нм, размер которых уменьшается в присутствии ионов меди(II) независимо от их концентрации. Установлено, что ионы меди(II) как инициируют процессы перекисного окисления липидов, так и образуют комплексы с полярными «головками» фосфолипидов. Показано, что данные процессы зависят от состава липидов лецитина и их способности к окислению.