Анализ осадка обводненного моторного масла

Полный текст

ВВЕДЕНИЕ

Качество моторного масла имеет важное значение в вопросе надёжности работы поршневого двигателя. Улучшение условий трения, охлаждение, вынос продуктов износа из зоны трения, защита деталей от химически активных соединений обеспечиваются эксплуатационными свойствами, сформированными раствором базового масла и пакетом присадок. Такой раствор органолептически воспринимается как раствор жидкого состояния. Однако стабильность раствора оставляет желать лучшего. При внимательном рассмотрении можно обнаружить взвесь или твердые частицы. Наиболее наглядно, образования аморфного и твёрдого состояний проявляются при зачистке масляных резервуаров или при ремонте двигателей.

В двигателях продукты осадкообразования откладываются на деталях, сетках маслоприёмников, элементах масляных фильтров, тем самым, сокращая их ресурс. Производители моторных масел накладывают ограничения на условия и продолжительность их хранения.

Ряд факторов влияют на процессы седиментации в моторных маслах.

Особого внимания заслуживает вопрос обводнения масла. Незначительное количество воды способно свести на нет эксплуатационные свойства масла и инициировать образование осадка. Как принято говорить: «Ложка дёгтя в бочке мёда». Трудами известных учёных Непогодьев А.В., Попок К.К., Болтанина М.А. установлена предельно допустимая концентрация воды в моторном масле – 0,1% по массе [1]. Существует множество путей поступления воды в моторные масла, как в условиях хранения (транспортирования), так и в условиях их применения [2, 3].

Установлено, что обводнение приводит к снижению эксплуатационных свойств по причине снижения содержания присадок. Однако находясь в ёмкости присадки товарного масла не могут исчезнуть бесследно. Вода инициирует физические, химические процессы со сменой агрегатных состояний и образованием новых соединений. Таким образом, выдвинута гипотеза о связующем влиянии воды на композиционный пакет присадок, содержание которых определяется по их элементам-индикаторам. Современные детергентно-диспергирующие присадки представляют собой высоко-щелочные сульфанаты кальция, магния, бария. Для улучшения противоизносных и антиокислительных свойств применяют дитеофосфат цинка, содержащийся в присадках отечественного производства ДФ-11, НП-354 [4]. Химические элементы (кальций, магний, цинк, фосфор) можно рассматривать в качестве элементов-индикаторов [5, 6]. В рамках поиска таких элементов в осадке автором настоящей статьи проведен эксперимент.

Эксперимент проводился по специально разработанной методике, в лабораторных условиях с применением метода растровой электронной микроскопии. В результате анализа характеристик моторных масел для проведения эксперимента было выбрано товарное моторное масло М8Г2к с высоким уровнем эксплуатационных свойств. Как известно, товарное масло –это масло, поступившее с завода изготовителя и находящееся в транспортной емкости (или ёмкости хранения), сопровождаемое сертификатом или паспортом предприятия изготовителя, удостоверяющим его соответствие требованиям действующих стандартов.

Моторное масло М-8Г2к получают смешением дистиллятного и остаточного компонентов с композицией присадок. Масла группы Г2 вырабатывают из сернистых и малосернистых нефтей [4].

Аналитический осадок был получен искусственным обводнением масла. Планом эксперимента предусмотрено введение воды в разных пропорциях в одинаковые навески моторных масел, перемешивание до однородной эмульсии, выдержка в состоянии покоя в течение 72 часов и, последующее, визуальное наблюдение. По истечении указанного времени произошло расслоение. На рис. 1 представлены фотографии смесей с зеркальным отражением донной части ёмкостей.

Рис. 1. Фотографии водомасляных смесей с зеркальным отражением донной части ёмкостей: а – содержание воды 0,1%, 0,3%, 0,6%; b – содержание воды 1%, 3%, 5%.

В нижней части смеси образовался хлопьевидный осадок жёлтого/светло-желтого цвета, представляющий интерес в рамках проводимого эксперимента. Осадок экстрагировали шприцом (рис. 2) для проведения анализа методом растровой электронной микроскопии по нижеописанной методике.

Рис. 2. Осадок, экстрагированный в шприцы.

МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ АНАЛИТИЧЕСКОГО ОБРАЗЦА ОСАДКА

Для проведения анализа методом растровой электронной микроскопии необходимо перевести осадок в твёрдое состояние.

После отделения, все пробы аналитического осадка слили в одну общую ёмкость и смешали. Методика получения твердой фазы осадка предусматривала высушивание при высокой температуре.

Использовались следующие приборы и оборудование:

1. тигли фарфоровые 2 шт., наружным диаметром 7 и 2 см;
2. муфельная универсальная электропечь SNOL 6,7/1300;
3. щипцы для тиглей.

В тигель большего диаметра, наполненный песком, помещается тигель с тщательно перемешанной пробой испытуемого осадка масла толщиной 1 мм. Для проведения микроскопического исследования образец предварительно нагревался при температуре ниже температуры вспышки.

Нагревание на песочной бане использовалось для достижения более равномерного распределения температуры. Затем тигли с использованием муфельных щипцов переносили в муфельную печь. Температура в печи постепенно повышалась (скорость нагрева составляет 3 °С/мин). Образец выдерживался при температуре 350 °С в течении 4-х часов до образования тонкого прочного лакоподобного слоя черного цвета с металлическим отблеском.

Полученный образец исследовался на растровом электронном микроскопе Jeol JCM-5700 в режиме высокого вакуума. Тип сигнала – вторичные электроны (SEI).

Величина ускоряющего напряжения менялась в диапазоне от 15 до 20 кВ, при чем для получения более высокого разрешения ускоряющее напряжение уменьшалось. Из информации, полученной методом растровой электронной микроскопии, основным являются сведения о локальных изменениях элементного состава твердой фазы осадка.

Технологичное оборудование позволило получить микрофотографию твердой фазы осадка с многократным увеличением. Микрофотография поверхности высушенного осадка, представленная на рис. 3 обеспечивает ее визуализацию.

Рис. 3. Микрофотография поверхности твердой фазы осадка.

Напряжение пучка электронов, ускоряемых электрическим полем, созданным между пушкой и анодом, составляет 15 киловольт. Надпись «×1,000» означает, что изображение увеличено в 1000 раз. Расстояние в 10 мкм визуализировано в виде линии над надписью 10 μm. Микрофотография формировалась в режиме вторичных электронов (SEL) с энергией измеряемой внесистемной размерностью 0950 электрон-вольт [7].

Спектрограмма локальной области поверхности аналитического образца высушенного осадка представлена на рис. 4. Наибольшая интенсивность энергетических линий в характеристических спектрах атомов соответствует Kа-переходам. Среди прочих элементов, обнаружены элементы-индикаторы присадок: кальций, магний, цинк, фосфор.

Рис. 4. Спектрограмма локальной области поверхности аналитического образца высушенного осадка.

Фазовый анализ образца со спектральным распределением интенсивностей сигналов химических элементов представлен на рис. 5. Были обнаружены элементы-индикаторы присадок: кальций, магний, цинк, фосфор.

Рис. 5. Диаграмма фазового анализа твердой фазы осадка.

Численные значения массовых и атомных долей элементов твёрдой фазы аналитического образца осадка сведены в таблицу 1.

Таблица 1. Массовый и атомный состав элементов твердой фазы осадка

Table 1. Mass and nuclear structure of elements in the solid phase of the sludge

Численные значения массовых и атомных долей химических соединений твёрдой фазы аналитического образца осадка сведены в таблицу 2.

Таблица 2. Массовый и атомный состав соединений твердой фазы осадка

Table 2. Mass and nuclear structure of compounds in the solid phase of the sludge

ВЫВОДЫ

При исследовании аналитического образца осадка, обводнённого, товарного, моторного масла методом растровой электронной микроскопии установлено:

• процентное содержание воды оказывает возрастающее влияние на количество осадка в смеси с маслом;
• поверхность высушенной пробы представляет собой хаотично расположенные возвышенности и впадины различных форм и размеров; цвет поверхности чёрный с характерным металлическим отблеском.

В результате поиска в аналитическом образце осадка, среди прочих химических элементов, найдены элементы-индикаторы присадок (кальций, магний, цинк, фосфор), а также их оксиды.

Подтверждена гипотеза связующего влияния воды на композиционный пакет присадок моторного масла.

ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ ИНФОРМАЦИЯ

Конфликт интересов. Автор декларирует отсутствие явных и потенциальных конфликтов интересов, связанных с публикацией настоящей статьи.

Источник финансирования. Автор заявляет об отсутствии внешнего финансирования при проведении исследования.

ADDITIONAL INFORMATION

Competing interests. The author declares no any transparent and potential conflict of interests in relation to this article publication.

Funding source. This study was not supported by any external sources of funding.

Об авторах

Александр Витальевич Колунин

Автор, ответственный за переписку.
Email: kolunin2003@mail.ru
ORCID iD: 0000-0001-7151-8489
SPIN-код: 7483-9619

доцент, к.т.н.

Список литературы

Дополнительные файлы

Доп. файлы

Действие

1. JATS XML

Скачать

2. Рис. 1. Фотографии водомасляных смесей с зеркальным отражением донной части ёмкостей: а – содержание воды 0,1%, 0,3%, 0,6%; b – содержание воды 1%, 3%, 5%.

Скачать (313KB)

Метаданные

3. Рис. 2. Осадок, экстрагированный в шприцы.

Скачать (82KB)

Метаданные

4. Рис. 3. Микрофотография поверхности твердой фазы осадка.

Скачать (47KB)

Метаданные

5. Рис. 4. Спектрограмма локальной области поверхности аналитического образца высушенного осадка.

Скачать (218KB)

Метаданные

6. Рис. 5. Диаграмма фазового анализа твердой фазы осадка.

Скачать (378KB)

Метаданные