Unique ore-silicate pegmatite of monchepluton with high contents of Ni, Cu and PGE (Murmansk region)
- Authors: Orsoev D.A.1, Smolkin V.F.2, Mekhonoshin A.S.3
-
Affiliations:
- Dobretsov Geological Institute of Siberian Branch of Russian Academy of Sciences
- Vernadsky State Geological Museum of Russian Academy of Sciences
- Vinogradov Geochemistry Institute of Siberian Branch of Russian Academy of Sciences
- Issue: Vol 66, No 3 (2024)
- Pages: 278-309
- Section: Articles
- URL: https://journals.eco-vector.com/0016-7770/article/view/660169
- DOI: https://doi.org/10.31857/S0016777024030035
- EDN: https://elibrary.ru/dbtyie
- ID: 660169
Cite item
Full Text
Abstract
At the beginning of the 60s of the last century at the Nittis-Kumuzhya-Travyanaya (NKT) ore vein field of the Northern Chamber of Monchepluton (Kola Peninsula), was discovered a large body of funnel-shaped ore pegmatite, composed of Cu-Ni sulfide ores and a gabbronorite matrix. In terms of localization conditions, its size, structure, enrichment in sulfides and PGE, it is a unique formation that has no analogues among other layered complexes of the Paleoproterozoic age of the Fennoscandian shield. Ore pegmatite occurs in the upper part of the layered zone of Nittis mont., composed of harzburgites and orthopyroxenites. Its horizontal size is 9 × 16 m, vertical – 15 m. Three zones are distinguished in the structure of the body: I – core of continuous sulfides, II – coarse- and giant-grained gabbronorites, enriched in interstitial sulfides, and III – contact zone with sideronite sulfides with gradual transitions into host orthopyroxenites. Petro- and geochemical, mineralogical and isotope studies of rocks and ores were performed using modern analysis methods. Ore pegmatite is most recent product in the processes of fractional crystallization of a magmatic melt, which separated in the form of a large schlier with a sulfide core and a silicate matrix with a high concentration of fluids. The hypsometric level of melt stop was determined by the equilibrium of the internal pressure of the volatiles and the external pressure of the overlying rocks. The δ18O values (+4.9–+6.1‰) are close to mantle marks (δ18O = +5.7‰) and correspond to basic igneous rocks. In the history of the formation of the ore pegmatite, early magmatic, late- and post-magmatic stages of mineral formation with a consistent increase in the role of fluid components (H2O, CO2, Cl, F) are distinguished. According to the results of calculations performed using various mineral geothermometers, crystallization of the melt at the magmatic stage occurred in the range of ~1100–900оC at a pressure of about 5 kbar. At temperatures of 1100–1000оC, separation (liquation) of the immiscible sulfide liquid began. As the temperature drop, the main silicate minerals (clino- and orthopyroxenes, plagioclase) initially crystallized, in the interstices of which residual melt and sulfide liquid enriched in PGE, Au, Ag and chalcophile elements (As, Sn, Sb, Te, Bi) accumulated, Pb, Zn). A late magmatic association (pargasite, magnesian hornblende and phlogopite) was formed from the residual melt. When the sulfide liquid cooled at a temperature of ~1000оC and below, a copper-containing a monosulfide solid solution (Mss) separated from it. As a result of its solid-phase transformations, pyrrhotite, pentlandite, chalcopyrite, precious metal minerals and an intermediate solid solution (Iss) were formed, which at temperatures below 550оC successively decomposed into chalcopyrite, pyrrhotite and cubanite. The dominant PGE minerals are: maychenerite PdBiTe, sobolevskite Pd(Bi,Te) frudite PdBi2, merenskite PdTe2 and moncheite PtTe2. Au and Ag minerals are represented by electrum (AuAg) and hessite (Ag2Te). A rare mineral in nature – servelleite (Ag4TeS) – has been discovered. The Pd content in ore pegmatite varies in the range (64.13–0.09 ppm), Pt – (2.70–0.004 ppm). The ore potential of Monchepluton is far from being exhausted, therefore, elucidating the genetic features of the origin of ore pegmatites and their connection with copper-nickel mineralization is not only petrological, but also of important practical significance, including to develop search signs on the vein type of PGE–Cu–Ni ores.
Full Text
ВВЕДЕНИЕ
Мончеплутон, расположенный в центральной части Кольского п-ва, относится к комплексу расслоенных интрузий палеопротерозойского возраста, залегающих в пределах Фенноскандинавского щита, на территориях Кольского п-ва, Северной и Восточной Карелии, Центральной и Северной Финляндии (Allapieti et al., 1990; Sharkov, Smolkin, 1998; Шарков, 2006). Он сложен полной серией пород от дунитов, перидотитов и ортопироксенитов до норитов, габброноритов и анортозитов, типичных для расслоенных интрузий (Smol’kin, Mokrushin, 2022; Smol’kin et al., 2023). В пределах Мончеплутона залегают промышленные месторождения хромита, сульфидных и малосульфидных платинометальных руд и рудопроявления титаномагнетита (Медно-никелевые, 1985; Петрология сульфидного …, 1988; Расслоенные интрузии …, 2004а, б; Чащин, Иванченко, 2021). Сульфидные руды залегают в виде придонных и пластовых залежей, рудных жил, шлиров и штокверков. Мончеплутон также стал полигоном для изучения U–Pb, Sm–Nd и Re–Os изотопных систем и благородных газов (Расслоенные интрузии …, 2004б), что выдвигает его в ряд хорошо изученных геологических объектов.
Одной из уникальных особенностей плутона является наличие рудно-силикатных тел. Их матрица сложена крупно- и гигантозернистыми габброноритами, что дало основание отнести их к пегматитам основного состава (Шарков, 1981). Пространственно данные тела расположены в пределах полей развития рудных жил, сложенных сульфидными Cu–Ni рудами, обогащенными платиноидами. Рудные жилы по своей морфологии близки к субвертикальным дайкам. Долгое время они служили основной сырьевой базой для комбината “Североникель”. Добыча велась, главным образом, с помощью проходки подземных горных выработок, в которых были задокументированы тела рудно-силикатных пегматитов (в дальнейшем рудных пегматитов). К началу 70-х годов прошлого века жилы были отработаны, входы в шахты замурованы, а каменный материал по этим объектам частично сохранился только в музейных коллекциях.
Наиболее полно тела рудных пегматитов были изучены в северной части Мончеплутона, в пределах жильного поля горы Ниттис (Лялин, 1956; Карпов, 1959, 1964; Холмов, Шолохнев, 1974). Сульфидные жилы в верхних частях и по простиранию часто переходят в крупнозернистые породы преимущественно габброноритового состава. В 60-х годах, практически одновременно были опубликованы две статьи (Челищев, 1962; Козлов и др., 1962), в которых описано уникальное тело рудного пегматита, не имеющее пространственной связи с сульфидными жилами. Оно отличалось крупными размерами индивидов пироксенов и плагиоклаза, зональным строением с постепенными переходами во вмещающие ортопироксениты и наличием крупного шлира сплошных сульфидов. Однако многие вопросы, связанные, прежде всего, с особенностями петрографического, геохимического и минерального составов пород и руд, а также со спецификой развития медно-никелевого сульфидного оруденения и сопутствующей платиновой минерализации остались практически нераскрытыми. Необходимо отметить, что ассоциация субвертикальных рудных жил и рудных пегматитовых тел не известна в других расслоенных интрузиях палеопротерозойского возраста в пределах Фенноскандинавского щита (Медно-никелевые …, 1085; Allapieti et al., 1990; Sharkov, Smolkin, 1998; Smolkin et al., 2023), что выдвигает изученное тело в число уникальных объектов.
В настоящей статье изложены новые результаты изучения рудного пегматита Мончеплутона, полученные с применением современных методов анализа пород и минералов, что позволило исследовать геохимический состав пород и руд, выделить минеральные парагенетические ассоциации и установить закономерности распределения и формы концентрирования элементов платиновой группы (ЭПГ) в медно-никелевых рудах. Полученные данные послужили основой для петрологического обсуждения породо- и рудообразующих факторов, приведших к формированию рудного пегматита, обогащенного ЭПГ.
Рудный потенциал Мончеплутона далеко не исчерпан, поэтому выяснение генетических особенностей происхождения рудных пегматитов имеет не только важное петрологическое, но и практическое значение, в том числе для выработки поисковых признаков на жильный тип ЭПГ–Cu–Ni руд. Это особенно актуально в настоящее время в связи с обнаружением рудных пегматоидных образований в юго-западной части Мончеплутона, в пределах Южной Сопчи (Чащин, Иванченко, 2021; Мирошникова, 2022).
ГЕОЛОГИЧЕСКАЯ ПОЗИЦИЯ И СТРОЕНИЕ ТЕЛА РУДНОГО ПЕГМАТИТА
Краткие сведения о геологическом строении Мончеплутона и рудного поля г. Ниттис
Мончеплутон, расположенный в центральной части Кольского региона, залегает вблизи северо-западного замыкания Имандра-Варзугской рифтогенной структуры, сложенной осадочно-вулканогенными породами палеопротерозойского возраста (Геологическая карта …, 1996). За длительный период изучения неоднократно менялись представления о его геологическом положении, внутреннем строении, возрасте формирования и рудоносности (Расслоенные интрузии …, 2004а, ссылки). В данной статье за основу взята геолого-петрологическая модель, представленная одним из авторов в работе (Smol’kin, Mokrushin, 2022). Она разработана с использованием комплексного анализа геологических, минералогических, петро- и геохимических и изотопных данных. Согласно модели, формирование Мончеплутона происходило в результате многократного внедрения магм, состав которых предварительно эволюционировал в промежуточных камерах от высокомагнезиального до высокоглиноземистого. Соответственно менялась и их рудоносность. Первичный состав родоначальной магмы близок к высокомагнезиальному (коматиитовому) базальту, за основу которого были взяты вулканиты Ветреного пояса Восточной Карелии (Smol’kin, Mokrushin, 2022; Smol’kin et al., 2023).
В плане плутон имеет дугообразную форму и состоит из двух магматических камер. Северная камера, длиной 7 км, ориентирована на северо-восток и выражена на местности горами Ниттис, Кумужья и Травяная (НКТ) (фиг. 1а), Южная камера, длиной 9 км, протягивается в восточном направлении от горы Сопчуайвенч, далее до гор Нюдуайвенч и Поазуайвенч (далее Сопча, Нюд и Поаз); ее замыкание наблюдается в предгорье горы Выручуайвенч. В западной части, в районе сближения камер, залегает “Дунитовый блок” с хромитовыми рудами Сопчинского месторождения. Общая мощность Мончеплутона, по геологическим и геофизическим данным, не превышает 2.5—3.0 км. Каждая из камер имеет форму симметричной мульды с падением крыльев к осевым частям под углами 30о–40о (НКТ) и от 40о—45о до 20о—25о (Сопча — Нюд — Поаз).
Фиг. 1. Панорама гор Ниттис, Кумужья и Травяная (НКТ) (а), схема геологического строения Северной камеры Мончеплутона (б) и геологический разрез по линии I–II (в). (б, в): 1 – гарцбургиты (а) и породы придонной зоны НКТ (б); 2 – переслаивание гарцбургитов, оливиновых ортопироксенитов и ортопироксенитов; 3 – ортопироксениты; 4 – дуниты, плагиодуниты и хромитовые руды “Дунитового блока”; 5 – дайки метагаббро, меланоноритов и ортопироксенитов; 6 – габбронориты, анортозиты Мончетундровского массива; 7 – бластоклазиты по габброидам; 8 – плагиоортопироксениты; 9 – меланонориты; 10 – рудный пласт “330” г. Сопчи; 11 – сульфидные жилы рудных полей НКТ и г. Сопчи; 12 – вкрапленные руды “Донной залежи” НКТ; 13 – вулканиты основного и кислого состава г. Арваренч; 14 – диориты, гранодиориты и гнейсы архейских комплексов; 15 – тектонические нарушения; 16 – местоположение шахты № 4 на г. Ниттис. По данным (Расслоенные …, 2004а) с авторскими изменениями.
Сводный разрез плутона включает породы пяти мегациклов, каждый из которых начинается с пород, обогащенных Mg O. В пределах Северной камеры выделяются следующие мегациклы: I — гарцбургит-ортопироксенитовый и II — дунит-гарцбургит-ортопироксенитовый; в пределах Южной камеры: III — дунит-ортопироксенит-норитовый, IV — гарцбургит-норит-габброноритовый и V — габбронорит-анортозитовый. Выделенные мегациклы отражают последовательное внедрение порций магмы еще до полной кристаллизации пород предыдущего цикла, что сопровождалось размывом кумулатов или их брекчированием. На юго-западе от Мончеплутона залегают фрагменты подводящих палеоканалов. Один из таких палеоканалов в виде тела плагиогарцбургита, мощностью 340 м, было вскрыто структурной скважиной М-1 на глубине около 2.2 км (Смолькин и др., 2022; Smol’kin, Mokrushin, 2022).
Формирование Мончеплутона происходило, по данным изотопных U–Pb (TIMS) и U–Th–Pb (SIMS SHRIMP) анализов циркона и бадделеита, в период 2507—2498 млн лет (в среднем 2502 ± 5 млн лет), внедрение остаточных расплавов в контракционные трещины с формированием даек основного состава — в период 2506—2496 млн лет (Расслоенные интрузии …, 2004б; Smol’kin, Mokrushin, 2022, ссылки).
В начале гуронской эпохи глобального оледенения произошла эрозия породных комплексов, перекрывающих Мончеплутон, в сфекофенскую (2.04—1.90 млрд лет) и герцинскую (400—360 млн лет) орогении — тектоническая активизация и формирование тектонических блоков, что сопровождалось внедрением даек долеритов, диоритов и лампрофиров. В кайнозое плутон подвергся повторной ледниковой эрозии с формированием моренного чехла. Необходимо отметить, что породы плутона имеют преимущественно свежий облик, за исключением предгорья горы Выручуайвенч, где они перекрываются маломощной корой выветривания, конгломератами и вулканитами, которые слагают нижнюю часть разреза палеопротерозоя. Интрузивные и вулканогенные породы на данном участке совместно претерпели метаморфические преобразования в условиях эпидот-амфиболитовой фации.
В районе г. Ниттис, где расположено одноименное жильное поле, наблюдается наиболее полный разрез Северной камеры (фиг. 1а, б, в). В верхней части разреза залегает зона ортопироксенитов мощностью до 300 м с хорошо выраженной трахитоидностью, реже линейностью. Ниже по разрезу — расслоенная зона гарцбургитов, оливиновых ортопироксенитов и ортопироксенитов мощностью до 400 м, которая перекрывает зону гарцбургитов мощностью от 100 до 200 м. Для расслоенной зоны характерным является ритмичное чередование оливиновых и безоливиновых пород. В придонной части краевой зоны наблюдается переход от плагиоперидотитов, оливиновых и плагиосодержащих ортопироксенитов в кварцсодержащие нориты и габбронориты. Последние характеризуются неравномерно зернистой структурой с участками грубозернистого строения и обогащены сульфидами. Общая мощность пород колеблется в пределах 80—100 м. В западной, боковой части плутона краевая зона сложена безрудными массивными средне- и мелкозернистыми ортопироксенитами мощностью 20—30 м. Они прорываются маломощными жилками крупнозернистых габброноритов. Возраст циркона из норитов краевой зоны г. Ниттис равен 2505.5 ± 7 млн лет (Семенов и др., 2022).
В пределах Северной камеры (НКТ) были выделены два генетических типа Cu–Ni оруденения (Козлов, 1973; Медно-никелевые …, 1985; Расслоенные интрузии …, 2004б): сингенетическая сульфидная минерализация месторождения “Донная залежь” и эпигенетическая минерализация месторождения “Жильное поле НКТ”. Оруденение “Донной залежи” представлено вкрапленными и гнездово-прожилковыми рудами, расположенными в придонной части плутона. Рудное тело имеет серповидную форму и повторяет контур подошвы плутона (фиг. 1в). Вмещающими породами являются плагиопироксениты, гарцбургиты, нориты и крупнозернистые плагиопироксениты. В целом руды бедные в отношении цветных и благородных металлов. Наряду с пирротином, пентландитом, халькопиритом и магнетитом, были отмечены пирит, кубанит, титаномагнетит, ильменит и сфалерит. Минералы ЭПГ представлены теллуридами и, в меньшей степени, висмутидами Pd и Pt (Шарков, Чистяков, 2014).
Месторождение “Жильное поле НКТ” представляет собою серию крутопадающих (85о–90о) сульфидных жил, выполняющих продольные тектонические трещины в осевой части Северной камеры, в районе гор Ниттис и Кумужья (фиг. 1б, в). Размер жил по длине составлял от 100 до 1400 м, по мощности — от 5 до 50 см., в раздувах — 2—3 м. По вертикали они прослеживались на 150 м (Маслеников, Лялин, 1956). Верхние части жил располагаются в зоне ортопироксенитов, а нижние — в расслоенной зоне, не доходя до подошвы массива 300—350 м. В верхних частях и по простиранию рудные жилы нередко переходят в габбронорит-пегматиты (Челищев, 1962; Холмов, Шолохнев, 1974). Форма жил плитообразная, часто усложненная. Их контакты с вмещающими породами резкие, иногда наблюдаются незначительные околорудные изменения, выраженные в образовании антофиллита и жилок тальк-брейнеритового состава (Медно-никелевые …, 1985). Часть рудных жил рудного поля НКТ, в отличие от слепых рудных жил рудного поля г. Сопча, выходит на дневную поверхность, что свидетельствует о большей степени эрозии пород Северной камеры по сравнению с породами Южной камеры.
Рудные жилы имеют массивную текстуру и преимущественно сложены (об. %) пирротином (60—80), пентландитом (10—15), халькопиритом (10—15) и магнетитом (3—10); второстепенные минералы представлены пиритом, кубанитом полидимитом, сфалеритом, ильменитом и галенитом. Они характеризуются высокими концентрациями ЭПГ (8—22 г/т) при среднем соотношении Pd/Pt = 2—5. В последние годы, в результате поисковых работ ОАО “Центрально-Кольская экспедиция” в западной части г. Ниттис были обнаружены сульфидные, существенно халькопиритовые жилы с ураганными содержаниями ЭПГ до 10 кг/т в пересчете на 100%-сульфид. В них было выявлено более 20 минералов ЭПГ, Au и Ag, среди которых преобладают теллуриды и висмутиды Pd и Pt c небольшой долей станнидов, сульфидов и арсенидов (Казанов и др., 2016).
Структура рудного пегматита
На фиг. 2а отражена преобладающая морфология рудных сульфидных жил, содержащих силикатную составляющую. Последние залегают в верхней и нижней частях жил, и по объему являются подчиненными по отношению к сульфидной части. Судя по резким контактам с вмещающими породами (ортопироксенитами и гарцбургитами), жилы выполняют субвертикальные контракционные трещины растяжения.
Фиг. 2. Примеры расположения сульфидного ЭПГ–Cu–Ni оруденения в телах рудных пегматитов, залегающих в жильном поле НКТ (а), и вертикальный разрез тела изученного рудного пегматита в направлении запад-восток (б). (а): 1 – сплошные сульфиды; 2 – габбронорит-пегматиты; 3 – вмещающие породы, ортопироксениты. Масштаб произвольный. (б): 1 – сплошные сульфиды (зона I); 2 – грубо- и гигантозернистые породы с крупными гнездами и вкрапленностью сульфидов (зона II); 3 – переход габбронорит-пегматита с вкрапленностью сульфидов в ортопироксенит (зона III); 4 – вмещающие породы, ортопироксенит; 5 – верхняя граница штрека. Горизонтальные линии – отметки высот. По данным: (а) (Шарков, 2006), (б) (Козлов и др., 1962) с изменениями.
В отличие от них, изученное тело рудного пегматита, расположенное в пределах жильного поля г. Ниттис, имеет иную морфологию и внутреннюю структуру. Оно было вскрыто в шахте № 4 на горизонте 142 м при проходке штрека в интервале 119—131 м. Тело залегает вблизи рудной жилы № 38 на участке ее выклинивания. Оно имеет в горизонтальной плоскости овальную, а в вертикальном разрезе — воронкообразную формы (фиг. 2б). Контуры его неровные, извилистые с постепенными переходами во вмещающие ортопироксениты. Максимальная протяженность тела рудного пегматита в горизонтальной плоскости с севера на юг ~9 м, с запада на восток ~16 м, а в вертикальном разрезе оно протягивается примерно на 15 м.
В строении тела рудного пегматита выделяются 3 зоны (фиг. 2б, 3а, б). Зона I, представленная верхней частью и ядром, сложена сплошными сульфидами и занимает основной объем тела. Ее мощность в поперечнике достигает 10—15 м. Зона II сложена грубо- и гигантозернистыми породами крайне неоднородного строения; встречаются участки сравнительно хорошо ограненных кристаллов пироксенов и плагиоклаза, промежутки между которыми заполняют сульфиды (фиг. 3а). Размер индивидов плагиоклаза достигает 40—50 см, ортопироксена — 15 см и клинопироксена 20—30 см, которые часто взаимно прорастают. Зона гигантозернистых пород постепенно переходит в зону III крупнозернистых пород того же состава, но содержащих меньше сульфидов, клинопироксена и плагиоклаза. Сульфиды образуют сидеронитовую (интерстициальную) вкрапленность. В области непосредственного контакта с вмещающими породами уменьшается содержание клинопироксена, плагиоклаза и сульфидов, и рудный пегматит постепенно переходит в средне-равномернозернистый ортопироксенит. Сульфидная минерализация не выходит за пределы рудного пегматита (фиг. 2б).
Фиг. 3. Текстуры рудного пегматита. а – полированный образец гигантозернистого рудного пегматита с крупными выделениями сульфидов в интерстициях кристаллов силикатных минералов (II зона) Розовато-желтый и белый цвет – сульфиды, темно-серый – кристаллы орто- и клинопироксенов, светло-серый – плагиоклаза. Образец из коллекции Музея Геологического института КНЦ ФИЦ РАН (г. Апатиты). б – зарисовка участка зоны сплошных сульфидов (I зона). Матрица сложена пирротином (Po) с порфировидными выделениями пентландита (Pn), включениями идиоморфных зерен ортопироксена (Opx), клинопироксена (Cpx) и прожилков халькопирита (Ccp).
МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
Проведенные исследования базируются на изучении 8 образцов и проб из общего количества 14, которые характеризуют все выделенные зоны рудного пегматитового тела. Принимая во внимание его крупнозернистое строение, для дробления, истирания и дальнейшего усреднения проб мы использовали фрагменты образцов до 15—20 см в диаметре, в которых располагался весь набор минералов. Большая часть аналитических работ выполнена в Центре коллективного пользования (ЦКП) “Геоспектр” ГИН им. Н.Л. Добрецова СО РАН (Улан-Удэ). Содержания главных петрогенных окислов (полный силикатный анализ) определялись следующими методами: SiO2, TiO2, Al2O3, P2O5 — фотометрическим; CaO, MgO, MnO, Fe2O3 — атомно-абсорбционно-спектральным; FeO — титриметрическим, Na2O, K2O — пламенно-фотометрическим; содержания рудных элементов Ni, Co, Cu, Cr, V и Au — атомно-эмиссионным спектральным анализом, S — гравиметрическим методом. Исследования минералов проводились на электронном сканирующем микроскопе LEO 1430 VP, оснащенном энергодисперсионным спектрометром INCA Energy 350.
Измерения изотопного состава кислорода выполнялись на газовом масс-спектрометре Finnigan МАТ 253 с использованием двойной системы напуска в классическом варианте (стандарт–образец). Подготовка образцов для определения величин δ18O проводилась по методике (Sharp, 1990). Расчеты δ18O были выполнены относительно международных стандартов NBS-28 (кварц) и NBS-30 (биотит). Правильность полученных значений контролировалась регулярными измерениями собственного внутреннего стандарта ГИ-1 (кварц) и лабораторного ИГЕМ РАН Polaris (кварц). Погрешность полученных значений величин δ18O находилась на уровне (1σ) ±0.2‰.
Концентрации рудных, редких и редкоземельных элементов определялись в Центре лабораторно-аналитических исследований ИМГРЭ методом ICP-MS на масс-спектрометре ELAN6100 DRC. При подготовке проб к анализу они предварительно истирались до пудры, затем помещались в тефлоновые стаканы и разлагались в автоклавах с помощью смеси плавиковой и азотной кислот в соотношении 5 : 1 при температуре 180оC в течение 24 ч. После медленного упаривания исследуемое вещество переводилось в раствор 3%-ной азотной кислотой с коэффициентом разбавления исходной пробы 103 и затем анализировалось на масс-спектрометре. Калибровка производилась с помощью растворов на основе High Purity Standarts ICP-MS-68B (Solution A + Solution B + Solution C), контроль точности BCR-2. В качестве внутреннего стандарта использовался индий. Пределы обнаружения элементов (по критерию 3σ) — 0.2—0.5, разрешение (а.е.м.) — 0.7, чувствительность по In115, импульс/c (концентрация 1 мг/л) — 3 × 107, погрешность — ±2.0.
Содержания элементов платиновой группы (Pt, Pd, Rh, Ru, Ir, Os) и Re определены методом ICP-MS в ЦКП “Изотопно-геохимических исследований” ИГХ им. А.П. Виноградова СО РАН (Иркутск) на масс-спектрометре высокого разрешения Element 2 (Finnigan MAT) с использованием открытого кислотного разложения и отделением матричных элементов на катионите КУ-2—8 по методике (Меньшиков и др., 2016). Правильность определения концентраций и дрейф прибора контролировали по стандартным образцам Ж-3, РП-1 (Ru, Rh, Pd, Pt, Ir) и ЕСО-2 (Pd, Pt), также Jp-1 (Япония), DZE-1 (Китай) — (Ru, Rh, Pd, Pt, Ir). Значения пределов обнаружения, рассчитанные с учетом величины контрольного опыта и его стандартного отклонения (при переведении навески 1 г в 50 мл), составили (нг/г): для Ru — 0.5, Rh — 0.7, Pd — 4.0, Re — 0.2, Os — 0.8, Ir — 0.1, Pt –0.7. Относительные ошибки, полученные при измерении стандартов, не превышают 10%. Несколько проб были проанализированы для контроля на Pt и Pd в ЦКП “Геоспектр” ГИН СО РАН атомно-эмиссионным спектральным анализом. Полученные данные показали удовлетворительную сходимость с результатами метода ICP-MS.
ПЕТРОГРАФИЯ И МИНЕРАЛОГИЯ ПОРОД РУДНОГО ПЕГМАТИТА
Силикатная часть тела сложена крупными индивидами орто- и клинопироксенов, плагиоклаза и агрегатами сульфидов. Широким развитием пользуются Ca-амфиболы и флогопит. В качестве вторичных минералов отмечаются актинолит, хлорит, тальк, гранат, эпидот, титанит и кварц; акцессорные минералы представлены апатитом, бадделеитом и монацитом. Характерно широкое развитие кальцита и доломита. За пределами сплошных сульфидов породы имеют гипидиоморфнозернистые структуры в комбинации с габбровыми.
Ортопироксен (Opx) образует длинно- или короткопризматические индивиды. Размер их варьирует от 1 × 0.5 мм в краевой части тела рудного пегматита (III зона) и до 15 × 5 см в зоне около сульфидного ядра (II зона). Ранее были описаны крупные кристаллы, длина которых доходила до 25—35 см, а ширина — 7—10 см (Козлов и др., 1962). Часто микротрещинки, ориентированные по плоскостям спайности, залечены сульфидами. Степень их замещения вторичными минералами, главным образом актинолитом и хлоритом, незначительная. Кристаллы ортопироксена, несмотря на различные размеры, в целом имеют близкие химические составы, которые колеблются в диапазоне (%): En 73.5—77.6, Fs 19.4—23.2, Wo 2.5—4.2, железистость (f,%) — 20.4—23.8 (табл. 1). По классификации Моримото (Morimoto et al., 1988) они соответствуют энстатиту. Следует отметить, что крупные кристаллы ортопироксена имеют зональное строение. Так, например, в обр. 38—2 содержание En уменьшается от центральных частей к краям кристалла (9 измерений) от 82.2 до 73.6%, а Fs увеличивается от 14.1 до 25.0%.
Таблица 1. Химический состав орто- и клинопироксенов рудного пегматита (мас. %) и коэффициенты кристаллохимических формул
Компо- ненты | 38-2 | 38-5 | 38-7 | 38-14 | 38-11 | |||
Opx-1 (9) | Opx-2 (1) | Cpx (3) | Cpx (1) | Opx-1 (1) | Cpx (1) | Cpx (1) | Opx-1 (2) | |
SiO2 | 54.39 | 53.63 | 52.03 | 51.79 | 55.24 | 53.25 | 53.83 | 55.05 |
TiO2 | – | – | 0.63 | 0.50 | – | 0.33 | – | 0.28 |
Al2O3 | 1.73 | 2.63 | 2.87 | 2.23 | 1.15 | 1.70 | 2.36 | 1.81 |
Cr2O3 | 0.49 | – | 0.31 | – | 0.43 | – | – | 0.51 |
FeO* | 12.68 | 18.74 | 5.99 | 6.33 | 14.63 | 7.32 | 5.81 | 13.42 |
MnO | 0.25 | 0.36 | 0.12 | – | 1.05 | 0.39 | 0.34 | 0.35 |
MgO | 28.46 | 26.27 | 15.31 | 15.74 | 26.10 | 15.37 | 16.72 | 28.56 |
CaO | 1.52 | 1.15 | 22.09 | 21.80 | 2.15 | 22.11 | 22.39 | 1.40 |
Na2O | – | – | 0.39 | – | – | 0.41 | 0.54 | – |
Сумма | 99.52 | 102.78 | 99.74 | 98.39 | 100.75 | 100.89 | 101.99 | 101.38 |
Mg# | 80.0 | 72.0 | 81.7 | 81.6 | 76.1 | 78.0 | 82.9 | 79.1 |
En. % | 77.6 | 69.8 | 44.3 | 45.0 | 72.8 | 43.5 | 46.4 | 77.0 |
Fs, % | 19.4 | 28.0 | 9.7 | 10.2 | 22.9 | 11.6 | 9.0 | 20.3 |
Wo, % | 3.0 | 2.2 | 46.0 | 44.8 | 4.3 | 44.9 | 44.6 | 2.7 |
Коэффициенты кристаллохимических формул в пересчете на 6 (O) | ||||||||
Si | 1.950 | 1.912 | 1.922 | 1.938 | 1.981 | 1.955 | 1.941 | 1.944 |
Ti | 0.017 | 0.014 | 0.009 | 0.007 | ||||
Al | 0.073 | 0.110 | 0.125 | 0.098 | 0.049 | 0.074 | 0.100 | 0.075 |
Cr | 0.014 | 0.009 | 0.012 | 0.017 | ||||
Fe2+ | 0.381 | 0.559 | 0.185 | 0.198 | 0.439 | 0.225 | 0.175 | 0.396 |
Mn | 0.008 | 0.011 | 0.004 | 0.032 | 0.012 | 0.010 | 0.010 | |
Mg | 1.521 | 1.396 | 0.843 | 0.878 | 1.394 | 0.841 | 0.899 | 1.503 |
Ca | 0.058 | 0.044 | 0.874 | 0.874 | 0.082 | 0.869 | 0.865 | 0.053 |
Na | 0.028 | 0.030 | 0.038 |
Примечание. 38-2, 38-5, 38-7 – габбронорит-пегматиты, 38-14 – лейкократовый габбро-пегматит, 38-11 – крупнозернистый ортопироксенит с вкрапленностью сульфидов; Opx-1 – ортопироксен крупных самостоятельных кристаллов, Opx-2 – тонкие пластинки в клинопироксене. En – энстатитовый, Fs – ферросилитовый и Wo – волластонитовый миналы в пироксенах.
Здесь и в табл. 2, 3 и 7 в скобках указано количество проанализированных зерен, использованных для расчета среднего состава; прочерк – элемент не обнаружен (ниже предела чувствительности анализа). Mg# (магнезиальность) – 100 Mg/(Mg + Fe2+ + Mn), * – общее железо в виде FeO.
Клинопироксен (Cpx) количественно уступает ортопироксену. Он представлен самостоятельными кристаллами, достигающими в длину до 30 см и имеющими неоднородность по химическому составу. Как и ортопироксен, может находиться в срастании с плагиоклазом. Некоторые кристаллы клинопироксена содержат тонкие, закономерно ориентированные пластинки ортопироксена, которые являются результатом распада твердого пироксенового раствора (фиг. 4а). Пластинки по составу более железистые и содержат заметно меньше En, чем кристаллы ортопироксена (табл. 1). Аналитические точки состава клинопироксена располагаются на классификационной диаграмме Моримото (Morimoto et al., 1988) в приграничной области диопсида с авгитом. Состав клинопироксена меняется в узком интервале (%): En 43.0—46.4, Fs 9.0—11.6, Wo 44.6—45.6 (табл. 1); он всегда менее железистый, чем ортопироксен, и постоянно содержит примесь TiO2. Вдоль спайности кристаллов нередко развивается актинолит (фиг. 4б), который наблюдается также по трещинкам и краям в комбинации с хлоритом, тальком, кальцитом и доломитом.
Фиг. 4. Взаимоотношения минералов в рудном пегматите. Электронный микроскоп, изображение в режиме обратно-рассеянных электронов (BSE). а – тонкие пластинки ортопироксена (Opx) в клинопироксене (Cpx), обр. 38-2; б – развитие актинолита (Akt) совместно с сульфидами по плоскостям спайности клинопироксена (Cpx); в – выделения плагиоклаза (Pl-1) с сульфидами в межзерновом пространстве кристаллов ортопироксена (Opx), в хлорит-карбонатных прожилках наблюдаются сульфиды; г – участок автометасоматического изменения, сложенный Pl-2, эпидотом (Ep) и кубанитом (Cbn), в раннем плагиоклазе (Pl-1); д – лейсты флогопита (Phl) в ассоциации с Pl-2, апатитом (Ap), пирротином (Po), пентландитом (Pn) и халькопиритом (Ccp); е – участок развития флогопита (Phl) и паргасита (Prg); ж – кайма паргасита (Prg) по границе между сульфидами и Pl-1; з – выделения граната (Grt) по краям кристалла Pl-1 на контакте с пирротином (Po) и пентландитом (Pn); и – кристалл апатита (Ap) c включениями альбита (Ab), магнезиотарамита (Mtm), халькопирита (Ccp) и каймой магнетита (Mag) на контакте с пирротином (Po). Символы минералов по (Whitney, Evans, 2010). а, б, в – обр. 38-2; г – обр. 38-5; д, и – обр. 38-13; е, ж, з – 38-7.
Плагиоклаз (Pl) представлен двумя генетическими разновидностями. Первая (Pl-1) — основная, это раннемагматический плагиоклаз с хорошо выраженными полисинтетическими двойниками. Он образует крупные (до 50—60 см) зерна, которые располагаются в промежутках между индивидами орто- и клинопироксенов (фиг. 4в). Размер и количество индивидов Pl-1 резко уменьшаются от центральных к краевым частям пегматитового тела. Вторая разновидность (Pl-2) — позднемагматическая (фиг. 4г), развивается совместно (в разных сочетаниях) с флогопитом, паргаситом, магнезиальной роговой обманкой и чермакитом, Na-Ca амфиболом и сульфидами. В некоторых случаях Pl-2 встречается около обособлений сульфидов совместно с биотитом (фиг. 4д).
Химический состав раннемагматического плагиоклаза (Pl-1) отвечает лабрадору (50.5—64.9% An), а позднемагматического (Pl-2) — олигоклазу-андезину (12.2—33.0% An) (табл. 2). В отдельных случаях в зернах плагиоклаза, расположенных около сульфидных выделений, установлены высокие содержания железа (FeO до 0.44%). Характерной особенностью плагиоклазов является отсутствие в их составе ортоклазового компонента.
Таблица 2. Химический состав плагиоклазов рудного пегматита (мас. %) и коэффициенты кристаллохимических формул
Компо-ненты | 38-1 | 38-2 | 38-5 | 38-7 | 38-14 | 38-11 | |||||
1 (3) | 1 (2) | 2 (1) | 1 (2) | 2 (2) | 1 (1) | 2 (1) | 1 (3) | 2 (4) | 1 (1) | 2 (1) | |
SiO2 | 51.52 | 53.59 | 62.45 | 55.86 | 66.26 | 53.78 | 64.91 | 52.29 | 63.56 | 56.48 | 60.12 |
Al2O3 | 29.98 | 28.26 | 23.18 | 27.65 | 21.64 | 28.81 | 21.03 | 30.66 | 23.65 | 28.38 | 25.32 |
FeO* | 0.35 | – | – | – | – | 0.55 | 0.37 | – | – | – | 0.41 |
CaO | 12.96 | 11.73 | 5.02 | 10.39 | 2.76 | 11.39 | 2.48 | 13.42 | 5.02 | 10.90 | 6.91 |
Na2O | 4.00 | 4.58 | 8.65 | 5.63 | 9.95 | 5.00 | 9.84 | 4.02 | 8.66 | 5.86 | 7.76 |
Сумма | 98.81 | 98.16 | 99.30 | 99.53 | 100.61 | 99.54 | 98.63 | 100.39 | 100.89 | 101.62 | 100.52 |
An, % | 64.2 | 58.5 | 24.3 | 50.5 | 13.5 | 55.7 | 12.2 | 64.9 | 24.2 | 50.7 | 33.0 |
Ab, % | 35.8 | 41.5 | 75.7 | 49.5 | 86.5 | 44.3 | 87.8 | 35.1 | 75.8 | 49.3 | 67.0 |
Коэффициенты кристаллохимических формул в пересчете на 8 (O) | |||||||||||
Si | 2.368 | 2.461 | 2.781 | 2.521 | 2.889 | 2.444 | 2.893 | 2.363 | 2.784 | 2.503 | 2.668 |
Al | 1.623 | 1.529 | 1.217 | 1.472 | 1.114 | 1.543 | 1.105 | 1.633 | 1.220 | 1.483 | 1.324 |
Fe2+ | 0.014 | 0.021 | 0.014 | 0.015 | |||||||
Ca | 0.638 | 0.577 | 0.240 | 0.503 | 0.131 | 0.555 | 0.118 | 0.650 | 0.235 | 0.518 | 0.329 |
Na | 0.356 | 0.408 | 0.747 | 0.493 | 0.840 | 0.441 | 0.850 | 0.352 | 0.735 | 0.504 | 0.668 |
Примечание. 38-1, 38-2, 38-5, 38-7 – габбронориты, 38-14 – лейкократовое габбро, 38-11 – крупнозернистый ортопироксенит. 1 – (Pl-1) раннемагматический и 2 – постмагматический плагиоклаз (Pl-2); An – анортитовый и Ab – альбитовый миналы в плагиоклазах.
Ca-амфиболы (Amp) постоянно, в тех или иных количествах, присутствуют во всех породах рудного пегматита. Они представлены как собственно магматическими, так и постмагматическими (автометасоматическими) ассоциациями. Первая разновидность (Amp-1) образовалась на заключительных стадиях кристаллизации рудно-магматической системы из остаточного расплава, обогащенного флюидной фазой и щелочами (фиг. 4е). Наиболее часто выделения магматического амфибола наблюдаются внутри индивидов пироксенов и плагиоклаза. Другой, менее распространенной формой развития амфиболов являются отдельные зерна и их агрегаты, расположенные в интерстициях кристаллов пироксенов либо на границе плагиоклаза (Pl-1) и сульфидов (фиг. 4ж). В целом магматический амфибол характеризуется широкой вариацией состава — от паргасита, магнезиальной роговой обманки, чермакита до Na-Ca амфибола — тарамита, что указывает на наиболее продвинутый характер остаточного расплава. Часто в составе Ca-амфиболов фиксируется хлор (до 0.43%) (табл. 3).
Таблица 3. Химический состав сосуществующих амфиболов и биотитов рудного пегматита (мас. %) и коэффициенты кристаллохимических формул
Компоненты | 38-1 | 38-2 | 38-5 | 38-7 | 38-13 | 38-14 | ||||||
Phl (1) | Amp (1) | Phl (3) | Amp (1) | Bt (2) | Amp (1) | Phl (1) | Amp (1) | Phl (1) | Amp (1) | Phl (2) | Amp (2) | |
SiO2 | 35.96 | 42.89 | 39.22 | 47.54 | 34.50 | 38.14 | 36.48 | 41.35 | 38.06 | 41.05 | 38.83 | 41.36 (2) |
–TiO2 | 1.72 | - | 2.33 | 2.60 | 1.53 | 0.38 | – | – | 1.83 | 0.70 | – | – |
Al2O3 | 18.48 | 15.34 | 14.74 | 8.09 | 20.46 | 21.09 | 19.67 | 18.91 | 14.64 | 12.21 | 19.99 | 19.61 |
Cr2O3 | – | – | 0.91 | – | – | – | – | – | – | – | – | – |
FeO* | 17.06 | 13.44 | 8.02 | 11.06 | 21.12 | 20.69 | 12.61 | 14.18 | 14.22 | 16.24 | 10.07 | 11.89 |
MnO | – | – | – | – | – | 0.45 | – | – | – | – | – | – |
MgO | 14.59 | 11.36 | 20.07 | 15.16 | 9.15 | 4.73 | 17.41 | 10.26 | 16.19 | 13.68 | 18.16 | 10.93 |
CaO | – | 11.70 | - | 12.01 | - | 9.81 | - | 10.13 | - | 6.73 | – | 11.64 |
Na2O | 0.59 | 2.00 | – | 1.09 | – | 2.97 | 0.53 | 2.67 | 0.65 | 1.70 | – | 2.97 |
K2O | 10.02 | 0.70 | 9.73 | 0.84- | 10.30 | 0.94 | 9.55 | 0.36 | 9.77 | 2.59 | 10.02 | 0.47 |
–Cl | 0.18 | – | 0.17 | – | – | 0.18 | – | – | 0.38 | 0.43 | – | – |
Сумма | 98.42 | 97.43 | 95.19 | 98.39 | 97.06 | 99.38 | 96.24 | 97.87 | 95.73 | 95.33 | 97.07 | 98.87 |
O = Cl2 | –0.04 | –0.04 | 0.09 | |||||||||
Итого | 98.38 | 97.43 | 95.15 | 97.06 | 96.24 | 95.64 | ||||||
f, % | 39.6 | 39.9 | 18.3 | 29.0 | 56.4 | 71.7 | 28.9 | 43.6 | 33.0 | 40.0 | 23.7 | 37.9 |
Коэффициенты кристаллохимических формул | ||||||||||||
Si | 2.630 | 6.324 | 2.840 | 6.851 | 2.611 | 5.740 | 2.660 | 6.059 | 2.836 | 6.328 | 2.758 | 5.973 |
Ti | 0.077 | 0.127 | 0.282 | 0.087 | 0.043 | 0.103 | 0.081 | |||||
AlIV | 1.370 | 1.676 | 1.160 | 1.149 | 1.389 | 2.260 | 1.340 | 1.941 | 1.164 | 1.672 | 1.242 | 2.027 |
AlVI | 0.306 | 0.990 | 0.098 | 0.225 | 0.436 | 1.479 | 0.351 | 1.325 | 0.122 | 0.545 | 0.431 | 1.311 |
Cr | 0.052 | |||||||||||
Fe2+ | 1.121 | 1.658 | 0.486 | 1.333 | 1.336 | 2.603 | 0.769 | 1.737 | 0.886 | 2.093 | 0.598 | 1.436 |
Mn | 0.058 | |||||||||||
Mg | 1.450 | 2.497 | 2.166 | 3.256 | 1.032 | 1.060 | 1.893 | 2.242 | 1.798 | 3.144 | 1.923 | 2.352 |
Ca | 1.848 | 1.854 | 1.581 | 1.590 | 1.111 | 1.801 | ||||||
Na | 0.080 | 0.570 | 0.305 | 0.865 | 0.074 | 0.758 | 0.093 | 0.508 | 0.832 | |||
K | 0.921 | 0.131 | 0.899 | 0.155 | 0.995 | 0.180 | 0.889 | 0.068 | 0.929 | 0.509 | 0.908 | 0.085 |
Cl | 0.007 | 0.007 | 0.046 | 0.048 | 0.112 |
Примечание. Обр. 38-1, 38-2, 38-5, 38-7, 38-13 – габбронорит-пегматиты, 38-11 – крупнозернистый ортопироксенит, 38-14 – лейкократовый габбро-пегматит. Сa-амфиболы: обр. 38-1, 38-7, 38-14 – паргасит, 38-2 – магнезиальная роговая обманка, 38-5 – тарамит, 38-13 – чермакит. Расчетный фактор: для биотитов О = 11, амфиболов О = 23.
Вторая разновидность (Amp-2), имеющая локальное развитие, также относится к кальциевым амфиболам — актинолиту. Он замещает орто- и клинопироксены в виде тонких прожилков вдоль трещин, ориентированных по спайности (фиг. 4б) и на контакте с плагиоклазом.
Железомагнезиальные слюды представлены серией флогопит–биотит. По генетическим признакам выделяются две его разновидности. Первая совместно с амфиболом связана с кристаллизацией остаточного расплава на позднемагматической стадии. Нередко развивается на контакте с сульфидами (фиг. 4д). Наблюдается широкая вариация его состава (табл. 3). При этом наименее железистые слюды, как и амфиболы, характерны для пород с минимальным содержанием сульфидов. Минерал по классификации (Tischendore et al., 2007) соответствует флогопиту. Вторая разновидность замещает в результате автометасоматических процессов ранний амфибол, иногда пироксен в виде мелких чешуек, состав которых отвечает биотиту (табл. 3, обр. 38—5).
Гранат (Grt) развивается в постмагматическую стадию формирования рудного пегматита. Кроме вышеописанных форм проявления, иногда развивается в виде каймы по краям кристаллов Pl-1 на контакте с сульфидами (фиг. 4з). Состав его непостоянен, с колебаниями содержания миналов в диапазоне (%): альмандин (Alm) 63—74, гроссуляр (Grs) 14—23, спессартин (Sps) 8—13 и пироп (Prp) 0—10. Таким образом, гранат представлен Alm-Grs-Sps твердым раствором с резко подчиненным количеством Prp.
Апатит (Ap), как и гидроксилсодержащие силикаты, является минералом-индикатором флюидного режима. Он широко распространен в породах рудного пегматита. По условиям локализации можно выделить две его разновидности: 1) позднемагматический апатит в виде рассеянной мелкой (0.01—0.05 мм) вкрапленности в виде идиоморфных зерен среди силикатной части пегматитового тела и 2) включения в гнездах сульфидов в виде более крупных (до 1.5 мм) кристаллов длиннопризматической формы с оторочкой магнетита. Для последнего характерными являются включения альбита, Na-Ca амфибола (магнезиотарамита) и халькопирита (фиг. 4и). Различаются разновидности апатита и по концентрации галогенов: позднемагматический содержит Cl от 0.33 до 2.56 мас. %, при отсутствии F. Во втором содержание Cl колеблется в пределах 0.68—0.70% при значительно больших концентрациях F (2.07—3.23%). Кроме того, в нем присутствует Ce2O3 (до 0.84 мас. %). Другие редкие элементы не обнаружены. Таким образом, состав минерала в процессе кристаллизации рудно-магматической системы эволюционировал от хлорапатита до хлорфторапатита. Ранее такие особенности состава апатита были описаны в норильских Cu–Ni рудах (Серова, Спиридонов, 2018).
ГЕОХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ ПОРОД
Главные петрогенные компоненты, редкоземельные (РЗЭ) и редкие элементы
Химический состав пород из разных участков рудного пегматита приведен в табл. 4. Они характеризуются широкими вариациями содержаний главных петрогенных компонентов. По соотношению кремнезема и суммы щелочей образцы 1—5, отобранные из зоны II, на классификационной диаграмме TAS соответствуют габброноритам, а образец 6 из краевой зоны — пироксениту. Эти данные согласуются с нормативными минеральными составами, рассчитанными по методу CIPW. Все породы относятся к низкощелочному (нормальному) ряду и характеризуются низкими содержаниями TiO2, P2O5 и существенным преобладанием Na2O над K2O с максимальной величиной их отношения — 19.2 в лейкогаббро (табл. 4, ан. 5).
Таблица 4. Содержание петрогенных компонентов (мас. %), редких и редкоземельных элементов (г/т), и изотопный состав кислорода (δ18O, ‰) в породах рудного пегматита
Компоненты | 38-1 | 38-2 | 38-5 | 38-7 | 38-14 | 38-11 |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |
SiO2 | 50.44 | 51.59 | 46.29 | 47.98 | 51.95 | 52.25 |
TiO2 | 0.19 | 0.23 | 0.15 | 0.18 | 0.13 | 0.32 |
Al2O3 | 15.36 | 14.86 | 13.86 | 15.88 | 22.81 | 6.29 |
Fe2O3 | 2.53 | 1.29 | 12.05 | 6.32 | 1.27 | 2.05 |
FeO | 5.73 | 4.79 | 6.89 | 5.54 | 2.49 | 10.49 |
MnO | 0.13 | 0.13 | 0.14 | 0.10 | 0.06 | 0.20 |
MgO | 10.21 | 9.70 | 9.92 | 7.80 | 4.25 | 21.87 |
CaO | 13.08 | 14.96 | 8.25 | 13.84 | 13.36 | 5.50 |
Na2O | 2.11 | 2.25 | 2.19 | 2.19 | 3.46 | 0.89 |
K2O | 0.18 | 0.20 | 0.20 | 0.15 | 0.18 | 0.09 |
P2O5 | 0.04 | 0.01 | 0.04 | 0.01 | 0.03 | 0.04 |
δ18O, ‰ | 5.88 | 4.94 | 4.86 | 4.97 | 6.10 | 5.84 |
Зона | II | II | II | II | II | III |
Cr | 1183 | 946 | 444 | 1405 | 1100 | 2328 |
V | 113 | 132 | 92 | 92 | 70 | 121 |
Rb | 3.46 | 4.72 | 2.07 | 1.95 | 2.09 | 2.05 |
Ba | 82 | 73 | 70 | 68 | 132 | 59 |
Th | 0.27 | 0.18 | 0.15 | 0.14 | 1.19 | 0.41 |
U | 0.09 | 0.04 | 0.03 | 0.03 | 0.08 | 0.08 |
Nb | 0.41 | 0.38 | 0.26 | 0.34 | 1.49 | 0.95 |
Ta | 0.24 | 0.18 | 0.08 | 0.07 | 0.33 | 0.17 |
Sr | 286 | 248 | 238 | 223 | 375 | 74 |
P | 174 | 61 | 19 | 57 | 139 | 162 |
Zr | 10.2 | 10.8 | 6.0 | 8.6 | 22.1 | 17.9 |
Hf | 0.75 | 0.39 | 0.21 | 0.27 | 0.68 | 0.58 |
Ti | 1104 | 1341 | 871 | 896 | 784 | 1576 |
Y | 5.30 | 6.30 | 2.88 | 3.97 | 3.90 | 4.92 |
La | 2.37 | 2.17 | 1.68 | 1.83 | 4.30 | 3.20 |
Ce | 5.30 | 5.18 | 3.47 | 4.12 | 8.90 | 6.69 |
Pr | 0.78 | 0.82 | 0.48 | 0.59 | 1.01 | 0.89 |
Nd | 3.47 | 3.76 | 2.00 | 2.59 | 3.64 | 3.54 |
Sm | 1.02 | 0.98 | 0.46 | 0.66 | 0.68 | 0.74 |
Eu | 0.40 | 0.45 | 0.29 | 0.33 | 0.39 | 0.26 |
Gd | 1.01 | 1.14 | 0.44 | 0.73 | 0.64 | 0.74 |
Tb | 0.16 | 0.19 | 0.08 | 0.12 | 0.11 | 0.13 |
Dy | 1.02 | 1.17 | 0.50 | 0.77 | 0.69 | 0.83 |
Ho | 0.20 | 0.26 | 0.11 | 0.16 | 0.13 | 0.19 |
Er | 0.59 | 0.66 | 0.31 | 0.43 | 0.39 | 0.50 |
Tm | 0.08 | 0.09 | 0.05 | 0.06 | 0.06 | 0.09 |
Yb | 0.55 | 0.59 | 0.28 | 0.38 | 0.39 | 0.57 |
Lu | 0.08 | 0.09 | 0.05 | 0.06 | 0.07 | 0.08 |
Ʃ РЗЭ | 17.06 | 17.54 | 10.20 | 12.82 | 21.40 | 18.44 |
Eu/Eu* | 1.28 | 1.29 | 1.95 | 1.43 | 1.76 | 1.05 |
(La/Yb)N | 2.92 | 2.49 | 4.05 | 3.30 | 7.50 | 3.81 |
(La/Sm)N | 1.45 | 1.39 | 2.26 | 1.73 | 3.93 | 2.72 |
(Gd/Yb)N | 1.48 | 1.56 | 1.27 | 1.56 | 1.33 | 1.05 |
Примечание. Номера проб и название пород см. табл. 2. Состав пород пересчитан на сухой остаток.
На бинарных диаграммах содержаний окислов Al2O3, CaO, (Na2O + K2O), SiO2 и элементов Cr и Sr относительно MgO (фиг. 5) породы рудного пегматита формируют единый тренд дифференциации, который согласуется с раннее выявленным трендом изменения главных петрогенных компонентов для пород I мегацикла Мончеплутона (Smol’kin, Mokrushin, 2022). При этом на графиках для Al2O3, CaO, Na2O + K2O) и Sr (фиг. 5а–в, д) наблюдается заметный перегиб в области 29—30 мас. % Mg O. Четко выраженный перегиб наблюдается для SiO2 и Cr с инверсией в положительную область корреляции (фиг. 5г, е). Данные особенности обусловлены прекращением кристаллизации оливиновой фазы и началом кристаллизации котектики ортопироксен–плагиоклаз.
Фиг. 5. Петрохимические вариационные диаграммы (а–г) и диаграммы соотношений концентраций Cr (г) и Sr (д) относительно MgO для рудного пегматита и пород расслоенной серии НКТ. 1, 2 – гарцбургиты; 3, 4 – оливиновые ортопироксениты; 5, 6 – ортопироксениты; 7, 8 – породы рудного пегматита (7 – ортопироксениты, 8 – габбронориты); 1, 3, 5 – по данным (Karykowski et al., 2018); 2, 4, 6 – по данным (Smol’kin, Mokrushin, 2022); 7, 8 – по данным авторов. Opx – ортопироксен, Cpx – клинопироксен, Pl – плагиоклаз. Поле состава пород I–II мегациклов Северной камеры по (Smol’kin, Mokrushin, 2022). Пунктирные стрелки – тренды дифференциации пород.
Суммарная концентрация РЗЭ в породах рудного пегматита находится в зависимости, прежде всего, от содержания SiO2 и Na2O, поэтому максимальная концентрация ƩРЗЭ (21.4 г/т) наблюдается в лейкогаббро (анализ 5) за счет, главным образом, легких лантаноидов (LREE) (табл. 4). Все спектры распределения РЗЭ характеризуются отрицательным наклоном (La/Yb)N = 2.5—7.5 со значительным фракционированием для ЛРЗЭ (La/ Sm)N = 1.4——3.9 и более слабым для ТРЗЭ (Gd/Yb)N = 1.1—1.6 (фиг. 6а). Спектры имеют положительную европиевую аномалию Eu/Eu* = 1.1—2.0, что объясняется присутствием в составе пород рудного пегматита основного плагиоклаза.
Фиг. 6. Спектры распределения редкоземельных (а) и редких элементов (б), нормированных к хондриту (С1) и примитивной мантии (ПМ) по (McDonough, Sun, 1995) для рудного пегматита. Номера образцов и название пород см. табл. 4. Для ортопироксенитов и гарцбургитов расслоенной серии НКТ использованы средние содержания, рассчитанные по аналитическим данным (Karykowski et al., 2018; Smol’kin, Mokrushin, 2022).
Все породы рудного пегматита на мультиэлементной диаграмме демонстрируют однотипный фракционированный тренд, одинаковую конфигурацию спектров и ярко выраженную обогащенность крупноионными литофильными элементами (K, Rb, Ba, Sr) при отчетливых минимумах для высокозарядных (Nb, Zr, Hf, Ti) (фиг. 6). По характеру спектров породы рудного пегматита наиболее близки к вмещающим ортопироксенитам. Это сходство подчеркивается также близкими спектрами распределения РЗЭ и положительными корреляциями между некоторыми редкими элементами и РЗЭ (фиг. 7). В то же время в ортопироксенитах расслоенной зоны отсутствует или очень слабо проявлена положительная европиевая аномалия, а габбронориты рудного пегматита характеризуются более сильно выраженной отрицательной аномалией Nd и положительной — Th и Sr.
Фиг. 7. Бинарные диаграммы, отражающие зависимость между концентрациями редких элементов: Zr–Nb, V–Y, Gd–Yb и La–Ce для рудного пегматита и вмещающих ортопироксенитов. 1 – габбронориты II зоны и 2 – крупнозернистые ортопироксениты III зоны рудного пегматита; 3 – вмещающие ортопироксениты по данным (Karykowski et al., 2018; Smol’kin, Mokrushin, 2022).
Изотопный состав кислорода
Проанализировано 5 проб рудного пегматита из зоны II и одна проба ортопироксенита из зоны III (табл. 4). Полученные значения δ18O варьируют в относительно узком диапазоне +4.86–+6.10‰ (среднее 5.43 ± 0.2‰). При этом отмечается тенденция возрастания значений δ18O при увеличении содержания SiO2. В целом полученные величины соответствуют мантийным меткам (δ18O = +5.7‰ ± ± 0.3 SMOW) по (Rollinson, 1994) и отвечают интервалу значений для магматических пород габброидного состава.
PT-условия образования пород рудного пегматита
Результаты изучения химического состава орто- и клинопироксенов были использованы для оценки PT-параметров минеральных равновесий. Были апробированы различные геотермометры, разработанные для минеральных парагенезисов ультрабазит-базитовых пород: несколько двупироксеновых и два мономинеральных, а также ортопироксеновые геобарометры. Все двупироксеновые геотермометры достаточно удовлетворительно согласуются между собой (табл. 5), за исключением геотермометра Дж. Брея и Т. Кохлера (Brey, Kӧhler, 1990), который дал несколько заниженные величины температур (среднее 906 ± 56оC). В то же время ортопироксеновый термометр этих же авторов, основанный на содержании Ca в ортопироксене, показал наиболее высокие значения температур до 1247оC (среднее 1155 ± 84оC). Следует предположить, что кумулусный ортопироксен кристаллизовался при ликвидусной температуре около 1200оC, а клинопироксен, судя по данным клинопироксенового термометра Нимиса и Тейлора (Nimis, Taylor, 2000), кристаллизовался после ортопироксена при температуре с учетом погрешности метода на ~200оC ниже. По данным двупироксеновых геотермометров, температурное равновесие между сосуществующими пироксенами могло наступить при солидусе 1000—1100оC.
Таблица 5. Температура (оC) и давление (кбар), рассчитанные для минеральных парагенезисов рудного пегматита
Номер образца | Геотермометры | Геобарометры | ||||||||
Opx-Cpx | Opx | Cpx | Opx | |||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | |
38-2 | 1093 | 1116 | 1013 | 1100 | 1048 | 934 | 1131 | 899 | 6.1 | 5.3 |
38-5 | 978 | |||||||||
38-7 | 1061 | 1128 | 1003 | 1086 | 1021 | 878 | 1247 | 915 | 5.9 | 6.0 |
38-14 | 914 | |||||||||
38-11 | 1088 | 3.7 | 3.4 | |||||||
Среднее | 1077 | 1122 | 1008 | 1093 | 1034 | 906 | 1155 | 927 | 5.2 | 4.9 |
Примечание. 1–9 – геотермометры: 1 – (Wood, Banno, 1973), 2 – Wood, 1974 по (Ваганов, Соколов, 1988), 3 – (Перчук, 1977а), 4 – (Wells, 1977), 5 – (Mori, Green, 1978), 6, 7 – (Brey, Kӧhler, 1990), 8 – (Nimis, Taylor, 2000), 9, 10 – геобарометры: 9 – (Mercier, 1980), 10 – (Перчук, 1977б). Название пород и номера образцов см. табл. 4.
Относительно давления расчеты по двум ортопироксеновым геобарометрам (табл. 5) показали их удовлетворительную сходимость в пределах ошибки расчетов (среднее 4.9 и 5.2 ± 0.9 кбар). Это в целом незначительно выше давления для ортопироксенитов НКТ — 3.4—4.8 ± 1.2 кбар (среднее 4.1), рассчитанного с помощью ортопироксенового геобарометра Мерсье (Mercier, 1980).
ХАРАКТЕРИСТИКА ЭПГ–Cu–Ni ОРУДЕНЕНИЯ
Рудогенные компоненты и их минерализация
Породы рудного пегматита в той или иной степени обогащены сульфидами и поэтому характеризуются переменным содержанием рудных компонентов и благородных металлов. Так, содержание S колеблется от 0.62 мас. % в лейкогаббро до 26.15 мас. % в сульфидном ядре; соответственно изменяются содержания Ni, Cu и Co (табл. 6). Величина отношения Ni/Cu варьирует в очень широком интервале и зависит, прежде всего, от соотношения в породе пентландита и халькопирита. По этому показателю можно выделить две разновидности руд: пирротин-пентландитовая и существенно халькопиритовая (далее по тексту железо-никелевая и медистая разновидности). Величина отношения Ni/Cu в железо-никелевой разновидности увеличивается до 38.9-48.5 (обр. 38-3 и 38-13), а для медистой — снижается до 0.03-0.33 (обр. 38-7 и 38-14). Тем не менее, распределение суммы содержаний Ni, Cu и Co обнаруживает прямую зависимость от S, образуя единый тренд с зонами сульфидной минерализации в ортопироксените и месторождениями рудного поля НКТ (фиг. 8а).
Таблица 6. Содержание рудогенных, сидерофильных, халькофильных элементов и благородных металлов в рудном пегматите
Элементы и благородные металлы | 38-1 | 38-2 | 38-3 | 38-5 | 38-7 | 38-13 | 38-14 | 38-11 |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | |
Рудогенные элементы (мас.%) | ||||||||
S | 1.83 | 0.66 | 26.15 | 5.14 | 5.01 | 17.94 | 0.62 | 1.61 |
36.01 | 35.96 | 36.25 | 36.26 | 35.37 | 36.15 | 35.75 | 35.87 | |
Ni | 0.346 | 0.125 | 8.170 | 0.870 | 0.095 | 8.250 | 0.072 | 0.330 |
6.814 | 6.812 | 11.327 | 6.138 | 0.671 | 16.62 | 4.15 | 3.354 | |
Co | 0.016 | 0.005 | 0.079 | 0.030 | 0.006 | 0.206 | 0.003 | 0.012 |
0.317 | 0.278 | 0.109 | 0.212 | 0.044 | 0.415 | 0.173 | 0.267 | |
Cu | 0.405 | 0.135 | 0.210 | 0.270 | 3.497 | 0.170 | 0.260 | 0.480 |
7.969 | 7.357 | 0.291 | 0.905 | 24.686 | 0.342 | 14.994 | 10.696 | |
Благородные металлы (г/т) | ||||||||
Pd | 0.549 | 0.727 | 2.208 | 0.400 | 64.228 | 2.856 | 0.094 | 0.250 |
10.801 | 39.645 | 3.061 | 2.822 | 453.405 | 5.755 | 5.421 | 5.571 | |
Pt | 0.064 | 0.085 | 0.422 | 0.082 | 2.704 | 0.735 | 0.004 | 0.033 |
1.255 | 4.627 | 0.585 | 0.579 | 19.091 | 1.481 | 0.231 | 0.735 | |
Rh | 0.024 | 0.004 | 0.478 | 0.095 | 0.009 | 0.070 | 0.004 | 0.004 |
0.466 | 0.229 | 0,663 | 0.672 | 0.063 | 0.141 | 0.231 | 0.089 | |
Ru | 0.003 | 0.001 | 0.042 | 0.005 | 0.002 | 0.015 | 0.003 | 0.003 |
0.061 | 0.076 | 0.059 | 0.039 | 0.014 | 0.031 | 0.173 | 0.067 | |
Ir | 0.005 | 0.001 | 0.084 | 0.020 | 0.001 | 0.040 | 0.001 | 0.001 |
0.100 | 0.033 | 0.117 | 0.139 | 0.007 | 0.081 | 0.058 | 0.022 | |
Os | н/об. | н/об. | н/об. | н/об. | н/об. | н/об. | н/об. | н/об. |
Au | 0.080 | 0.062 | 0.098 | 0.085 | 7.500 | 0.120 | 0.038 | 0.060 |
1.574 | 3.379 | 0.136 | 0.600 | 52.944 | 0.242 | 2.191 | 1.337 | |
Ag | 0.681 | 1.900 | 29.700 | 1.640 | 0.762 | 1.750 | ||
37.111 | 13.405 | 209.661 | 3.305 | 43.944 | 38.998 | |||
Сидерофильные элементы (г/т) | ||||||||
Re | 0.003 | 0.002 | 0.078 | 0.006 | 0.003 | 0.016 | 0.001 | 0.008 |
Mo | 0.120 | 0.973 | 0.998 | 7.070 | 0.238 | 0.364 | ||
Халькофильные элементы (г/т) | ||||||||
As | 12.10 | 11.40 | 10.90 | 7.99 | 6.53 | 6.27 | ||
Te | 3.97 | 1.96 | 2.94 | 8.63 | 1.16 | 5.39 | ||
Sn | 1.98 | 0.87 | 1.81 | 1.12 | 1.00 | 0.45 | ||
Sb | 0.27 | 8.01 | 76.00 | 12.20 | 0.11 | 0.28 | ||
Bi | 4.18 | 1.50 | 288.00 | 8.35 | 1.19 | 1.40 | ||
Pb | 63.80 | 19.20 | 88.90 | 21.60 | 38.10 | 6.84 | ||
Zn | 55.50 | 60.70 | 139.00 | 56.90 | 70.20 | 76.80 | ||
Соотношения элементов | ||||||||
Ʃ (Ni, Cu, Co) | 0.77 | 0.26 | 8.46 | 1.17 | 3.60 | 8.63 | 0.33 | 0.82 |
Ni/Cu | 0.86 | 0.93 | 38.90 | 3.22 | 0.03 | 48.53 | 0.28. | 0.69 |
Ʃ ЭПГ без Os | 0.645 | 0.818 | 0.323 | 0.602 | 66.944 | 3.716 | 0.106 | 0.291 |
Pd/Pt | 8.58 | 8.55 | 5.23 | 4.88 | 23.75 | 3.89 | 23.50 | 7.58 |
(Pt + Pd + Rh)/(Ru + Ir) | 77.7 | 408.3 | 24.6 | 22.9 | 19126.1 | 66.8 | 23.2 | 70.0. |
Примечание. 1, 2, 4, 5 – габбронориты с сульфидами (II зона); 3, 6 – ядро сплошных сульфидов (I зона); 7 – лейкократовое габбро с сульфидами (II зона); 8 – крупнозернистый ортопироксенит с сульфидами (III зона). Для рудогенных элементов и благородных металлов вторая строка – содержания в “100 %-сульфиде”. не/об. – не обнаружено (содержание Os ниже предела чувствительности анализа – 0.8 мг/т).
Фиг. 8. Диаграммы, отражающие зависимость между содержаниями рудогенных компонентов (Ni, Cu, Co, S) и благородных металлов в рудном пегматите. а – (Ni + Cu + Co)–S; б – Pd/Pt–Ni/Cu; (в) – Pt–Pd; (г) – (Pd + Pt)-Au. 1 – железo-никелевая и 2 – медистая разновидности руд в рудном пегматите; 3 – жильные и 4 – вкрапленные руды рудного поля НКТ по данным (Глотов, Орсоев, 1996); 5 – вмещающие ортопироксениты с сульфидной вкрапленностью по данным (Karykowski et al., 2018).
Для центральной части тела сплошных сульфидов (зона I) характерным является пирротин-пентландитовый парагенезис. По мере приближения к силикатной пегматитовой зоне II в сульфидной массе появляются халькопирит, единичные кристаллы пироксенов и плагиоклаза (фиг. 3б), количество и размер которых постепенно увеличиваются, обуславливая тем самым переход в зону III. Пирротин во всех зонах представлен гексагональной модификаций с небольшой долей моноклинной; часто наблюдаются их взаимные пластинчатые структуры распада. Пирротин образует крупные кристаллы преимущественно гексагонального габитуса, размер которых может достигать 2 см в поперечнике. В промежутках его кристаллов располагаются выделения пентландита, что обуславливает петельчатую структуру руд. Встречаются также отдельные порфировидные обособления пентландита и слабо корродированные идиоморфные зерна магнетита. На отдельных участках пентландит наблюдается в виде пламеневидных выделений вдоль трещинок в пирротине.
Составы пирротина, пентландита и халькопирита определены в 8 образцах из всех зон рудного пегматита (табл. 7). Исходя из формулы пирротина Fe1-xS величина x варьирует в пределах 0.065—0.131 формульных количеств. В виде примесей отмечается Ni (до 0.57 мас. %). Пентландит характеризуется непостоянством состава как по S, так и по соотношению катионов Ni и Fe. Во всех анализах присутствует изоморфная примесь Co (0.94—1.70 мас. %). Химический состав пентландита, рассчитанный на 17 атомов согласно стехиометрической формуле, имеет вид: Ni4.41—4.73Fe4.16—4.49Co0.12—0.22S7.80—7.97 с преобладанием Ni над Fe (Ni/Fe = 1.00—1.11). Составы пирротина и пентландита в целом коррелируют между собой, демонстрируя фазовое соответствие, указывающее на совместную кристаллизацию. Содержание халькопирита значительно меньше, чем пентландита. Состав его близок к теоретическому с небольшим дефицитом S и преобладанием Fe над Cu (см. табл. 7).
Таблица 7. Химический состав главных сульфидных минералов из рудного пегматита
№ обр. | Минерал | Содержание элементов, мас. % | Формула | |||||
Fe | Ni | Сu | Co | S | Сумма | |||
38-1 | MPo (1) | 58.74 | 0.57 | – | – | 39.17 | 98.48 | (Fe0.861Ni0.008)0.869S |
Pn (1) | 31.64 | 34.41 | – | 1.32 | 33.09 | 100.46 | (Fe4.364Ni4.515Co0.172)9.051S7.949 | |
Ccp (1) | 29.98 | – | 33.50 | – | 33.96 | 97.44 | Cu0.993Fe1.011S1.995 | |
38-2 | MPo (2) | 60.17 | – | – | – | 39.08 | 99.25 | Fe0.884S |
Ccp (1) | 31.18 | – | 34.83 | – | 34.68 | 100.70 | Cu 1.002Fe1.020S 1.977 | |
Сbn | 36.37 | – | 28.45 | – | 34.86 | 99.68 | Cu1.229Fe1.787S2.984 | |
38-3 | HPo (2) | 60.70 | – | – | – | 38.15 | 98.85 | (Fe0.913S |
Pn (2) | 30.24 | 35.35 | – | 1.64 | 32.76 | 99.99 | (Fe4.197Ni4.667Co0.215)9.079S7.920 | |
Ccp (1) | 31.12 | – | 34.26 | – | 34.82 | 100.20 | Cu0.988Fe1.021S1.990 | |
38-5 | HPo (1) | 60.58 | 0.63 | – | – | 37.57 | 98.77 | (Fe0.926Ni0.009)0.935S |
Pn (1) | 30.47 | 35.55 | – | 1.33 | 32.21 | 99.55 | (Fe4.258Ni4.726Co0.176)9.160S7.841 | |
Ccp (1) | 31.30 | – | 34.56 | – | 35.39 | 101.25 | Cu0.985Fe1.015S1.999 | |
38-7 | HPo (5) | 61.03 | 0.28 | – | – | 38.60 | 99.91 | (Fe0.908Ni0.004)0.912S |
Pn (3) | 30.27 | 34.42 | – | 1.40 | 32.63 | 98.72 | (Fe4.247Ni4.594Co0.186)9.027S7.974 | |
Ccp (2) | 30.84 | – | 34.49 | – | 33.84 | 99.17 | Cu1.010 Fe1.027 S1.963 | |
38-13 | MPo (1) | 59.43 | – | – | – | 39.03 | 98.45 | Fe0.874S |
Pn (1) | 31.83 | 34.32 | – | 0.94 | 32.73 | 99.82 | (Fe4.422Ni4.535Co0.123)9.080S7.920 | |
Ccp (1) | 31.33 | – | 34.62 | – | 34.27 | 100.22 | Cu1.032Fe1.002S1.966 | |
38-14 | HPo (1) | 62.33 | – | – | – | 38.79 | 101.12 | Fe0.922S |
Pn (2) | 31.21 | 35.76 | – | 1.70 | 32.50 | 101.17 | (Fe4.298Ni 4.685Co0.221)9.204S7.796 | |
38-11 | HPo (1) | 61.76 | – | – | – | 38.60 | 100.36 | Fe0.918S |
Pn (1) | 31.87 | 33.38 | – | 1.67 | 32.91 | 99.84 | (Fe4.422Ni4.406Co0.219 )9.047S7.953 | |
Ccp (1) | 30.94 | – | 33.98 | – | 33.66 | 98.58 | Cu1.000Fe1.036S1.964 |
Примечание. Название пород и руд см. табл. 6. HPo и MPo – гексагональный и моноклинный пирротины соответственно, Pn – пентландит, Ccp – халькопирит, Cbn – кубанит. В скобках указано количество проанализированных зерен, использованных для расчета среднего состава; прочерк – элемент не обнаружен.
В силикатной матрице габброноритового состава, особенно в крупных сульфидных гнездах, наблюдаются те же взаимоотношения, что и в зоне I сплошных сульфидов. Кроме того, часто фиксируются очень мелкие зерна сульфидов в кристаллах плагиоклаза, пироксенов и апатита (фиг. 4в, г, и), что свидетельствует о захвате сульфидного расплава при кристаллизации этих минералов. Обнаружены участки медистых разновидностей руд, сложенные практически нацело тетрагональным халькопиритом с небольшой долей гексагонального пирротина и пентландита. В небольших количествах обнаружены кубанит, пирит, галенит, сфалерит, вюрцит и ильменит. Последний, как правило, наблюдается в ассоциации с магнетитом. В целом по набору и характеру проявления минералов оруденение рудного пегматита практически идентично сульфидным жилам рудного поля НКТ.
Особенности распределения благородных металлов, халькофильных элементов и их минералогия
Полученные данные свидетельствуют, что благородные металлы тесно связаны с сульфидной составляющей рудного пегматита. Суммарное содержание ЭПГ варьирует от 0.106 г/т в лейкогаббро с сульфидами (обр. 38-14) и до 66.944 г/т в существенно медистой руде (обр. 38-7) (табл. 6). Для оруденения характерным является резкое преобладание Pd (0.094—64.228 г/т) над Pt (0.004—2.704 г/т) с величиной отношения Pd/Pt = 3.89—23.75, а также суммы Pd, Pt и Rh над группой редких платиноидов (Ru, Ir, Os) (23.2—19126.1). Максимальные содержания Pd и Pt выявлены в медистой разновидности руды (обр. 38-7) при низких концентрациях других платиноидов, особенно Ir (табл. 6). Судя по полученным данным, процесс концентрирования ЭПГ сопровождался их сильным фракционированием с наиболее эффективным накоплением Pd. В пересчете на “100%-сульфид” содержание Pd в медистой руде составляет 453.4, Pt — 19.1 г/т. Характерна прямая корреляция между концентрациями Pd и Pt (фиг. 8в) и обратная зависимость между величинами отношений Ni/Cu и Pd/Pt (фиг. 8б). В обоих случаях наблюдается единый тренд с данными по другим месторождениям НКТ.
Породы рудного пегматита также обогащены Au и, особенно, Ag. Минимальные содержания Au и Ag (0.04 и 0.76 г/т соответственно) зафиксированы в лейкогаббро (обр. 38-14), а максимальные (7.50 и 29.70 г/т соответственно) в габбронорите с медистой разновидностью руды (обр. 38-7). В “100%-сульфиде” медистой руды содержания Au и Ag достигают очень больших значений — 52.9 и 209.7 г/т (табл. 6) соответственно, что объясняется высокой экстракционной способностью сульфидного расплава в отношении Ag и Au. По данным корреляционного анализа, содержание Au, с одной стороны, не зависит от содержания рудогенных компонентов, а с другой стороны, контролируется платиноидами, с которыми имеет тесную положительную связь (фиг. 8г).
Для спектров распределения содержаний ЭПГ и Au совместно с Ni и Cu, рассчитанных на “100%-сульфид” по методике (Налдретт, 1984) и нормированных на хондрит С1 (фиг. 9а), характерным является положительный наклон. Профили для всех образцов рудного пегматита, в общем, подобны друг другу, демонстрируя высокие отношения (Pd + Pt + Rh)/(Ru + Ir) (табл. 6), очень высокие содержания Pd и пониженные — Au. Следует отметить, что из общего ряда выделяется спектр медистой разновидности руды (обр. 38-7). Конфигурации графиков распределения практически совпадают с таковыми для сульфидизированных участков в ортопироксенитах и Cu-Ni руд месторождений НКТ (фиг. 9б) с общей отрицательной аномалией Os.
Фиг. 9. Спектры распределения содержаний Ni, Cu, ЭПГ и Au в “100%-сульфиде”, нормированных к хондриту С1 по (McDonough, Sun, 1995). а – рудный пегматит (номера образцов и название пород см. табл. 6); б – руды рудного поля НКТ: 1 – вмещающие ортопироксениты с сульфидной вкрапленностью (среднее n = 3), 2 – вкрапленные руды “Донной залежи” (среднее n = 2) и 3 – жильные руды (среднее n = 2). Помимо авторских, использованы данные (Глотов, Орсоев, 1996; Karykowski et al., 2018).
С учетом того, что некоторые халькофильные элементы при благоприятных условиях образуют соединения с ЭПГ, Au и Ag, были проанализировали 6 образцов на As, Sn, Sb, Te, Bi, Pb и Zn. По данным табл. 6, содержание каждого элемента значительно превышает значения для примитивной мантии (McDonough, Sun, 1995; Palme, O'Neill, 2014), а в некоторых случаях даже для континентальной коры (Rudnick, Gao, 2003). В первую очередь это относится к Te, Bi, Sb и, в меньшей степени, к As, Pb и Zn при минимальных содержаниях Sn, что наглядно демонстрирует график распределения халькофильных элементов (фиг. 10).
Фиг. 10. Спектры распределения содержаний халькофильных элементов в рудном пегматите, нормированных на примитивную мантию (ПМ) по (McDonough, Sun, 1995), которые могут образовывать соединения с ЭПГ, Au и Ag. Элементы расположены в порядке возрастания их атомного радиуса. Номера образцов и название пород и руд см. табл. 6.
Судя по данным анализа, в рудах пегматита должно быть много минералов благородных металлов, образующих соединения с висмутом, теллуром (фиг. 11а), что подтверждается результатами минералогических исследований (см. ниже). Однако, несмотря на положительные корреляционные связи (Sb + As) с (Pd + Pt) (фиг. 11б), не удалось обнаружить их соединения. Что касается Pb и Zn, то они в Cu-Ni рудах входят в состав только галенита и сфалерита. При этом Zn демонстрирует устойчивую положительную корреляцию с Cu (табл. 6), что свидетельствует в пользу его накопления в сульфидной жидкости.
Фиг. 11. Бинарные диаграммы, отражающие зависимость между содержаниями благородных металлов, халькофильных и сидерофильных элементов для рудного пегматита. а – (Pd + Pt)–(Bi + Te); б – (Pd + Pt)–(Sb + As); в – Au–Ag; (г) – S–Re; (д) – Ni–Re; (е) – Mo–Re. 1 – железо-никелевая и 2 – медистая разновидности руд.
По данным минералогического анализа, полученным с помощью электронного сканирующего микроскопа, доминирующими минералами ЭПГ являются висмутиды и висмуто-теллуриды Pd и Pt: майченерит PdBiTe, соболевскит Pd(Bi, Te) фрудит PdBi2, меренскит PdTe2) и мончеит PtTe2) (табл. 8). Среди них наиболее распространенными являются майченерит и соболевскит. В количественном отношении самым богатым на минералы ЭПГ является обр. 38-7, представляющий медистую разновидность руды. В нем обнаружено 12 зерен майченерита, 10 — соболевскита и 4 — мончеита, которые имеют размеры (40—60 мкм). Для других платиноидов характерны весьма малые размеры (менее 25 мкм).
Таблица 8. Химический состав минералов ЭПГ, Au и Ag из рудного пегматита
№ обр. | Минерал | Элементы (мас.%) | Формула | |||||||
Pt | Pd | Bi | Te | Au | Ag | S | Сумма | |||
38-1 | Фрудит (1) | – | 20.93 | 78.75 | – | – | – | – | 99.68 | Pd1.03Bi1.97 |
Соболевскит (3) | – | 34.88 | 64.92 | – | – | – | – | 99.80 | Pd1.03Bi0.97 | |
38-2 | Меренскит (1) | – | 25.54 | 41.48 | 33.74 | – | – | – | 100.76 | Pd1.02 (Te1.13Bi0.85)1.98 |
38-3 | Майченерит (2) | 2.06 | 23.35 | 46.17 | 28.22 | – | – | – | 99.80 | (Pd0.98Pt0.05)1.03Bi 0.99Te0.99 |
38-7 | Соболевскит (10) | 36.44 | 49.33 | 14.67 | – | – | – | 100.44 | Pd0.99(Bi0.68Te0.33)1.01 | |
Мончеит (4) | 31.91 | 3.69 | 37.21 | 27.83 | – | – | – | 100.64 | (Pt0.83Pd0.17)1.00Bi0.90Te1.10 | |
Майченерит (12) | 1.04 | 23.41 | 45.28 | 29.33 | – | – | – | 99.06 | (Pd0.98Pt0.02)1.00Bi0.97Te1.03 | |
38-13 | Майченерит (2) | 4.04 | 21.82 | 43.64 | 30.02 | – | – | – | 99.52 | (Pd0.92Pt0.09)1.01Bi0.94Te1.05 |
38-1 | Электрум (4) | – | – | – | – | – | 31.76 | – | 101.88 | Au1.095Ag0.905 |
38-2 | Гессит (1) | – | – | – | 37.42 | – | 63.57 | – | 100.99 | Ag2.003Te0.997 |
Сервеллеит (1) | – | – | – | 22.20 | – | 73.00 | 5.30 | 100.50 | Ag3.996Te1.027S0.976 | |
38-7 | Электрум (14) | – | – | – | – | 70.08 | 30,83 | 100.91 | Au1.11Ag0.89 | |
Гессит (6) | – | – | – | 37.15 | 62.22 | 99.37 | Ag1.99Te1.01 | |||
38-13 | Электрум (1) | – | – | – | – | 70.06 | 31.10 | 101.16 | Au1.10Ag0.90 | |
Гессит (3) | – | – | – | 37.11 | – | 62.37 | 99.48 | Ag2.00Te1.00 |
Примечание. Номера образцов см. табл. 6.
Большая часть зерен минералов ЭПГ приурочена к сульфидным агрегатам (фиг. 12а, б, в), меньшая часть встречается вне сульфидов в виде отдельных зерен и прожилков в локальных участках развития постмагматических ассоциаций (фиг. 12г, д). В целом платиноиды распределены крайне неравномерно и характеризуются изменчивым составом в отношении главных компонентов (табл. 8). При этом они не содержат примеси других ЭПГ, а также Fe, Ni, Cu, Sb, As, Sn, Pb и S. Исключением является майченерит из медистой руды, в котором обнаружены примеси Cu (до 1.37 мас. %) и Fe (до 1.50 мас. %). Расчетные формулы платиноидов практически отвечают стехиометрическому составу.
Фиг. 12. Морфология выделения минералов благородных металлов в рудном пегматите. Электронный микроскоп, изображение в режиме обратно-рассеянных электронов (BSE). а – сервеллеит (Crv) и срастание майченерита (Mch) с гесситом (Hes) в халькопирите (Cсp) на участке развития хлорита (Chl); б – отдельное зерно майченерита (Mch) на границе халькопирита (Cсp) с пирротином (Po) и пентландитом (Pn), в пирротине наблюдаются пластинчатые структуры распада; в – несколько зерен фрудита (Frd) в ассоциации с халькопиритом (Cсp) на участке развития амфибола (Amp) и позднего плагиоклаза (Pl-2); г – выделения соболевскита (Sbl) на участке развития амфибола (Amp) и позднего плагиоклаза (Pl-2); д – срастание соболевскита (Sbl) и мочеита (Mnch) в плагиоклазе (Pl-1) с прожилком граната (Grt), амфибола (Amp) и пирротина (Po); е – прожилковидное выделение электрума (AuAg) в позднем плагиоклазе (Pl-1) c участком развития флогопита (Phl). Символы минералов по (Whitney, Evans, 2010). а – обр. 38-2, б, д – обр. 38-7; в, г, е – обр. 38-1.
Заметную роль в рудном пегматите играют минералы золота и серебра, представленные, главным образом, электрумом (AuAg) и теллуридом серебра — гесситом (Ag2Te) (табл. 8). Кроме того, в обр. 38-2 среди халькопирита обнаружен очень редкий в природе минерал — сервеллеит (Ag4TeS), находящийся в ассоциации с майченеритом и гесситом (фиг. 12а). Электрум чаще всего наблюдается в виде прожилковидных выделений в ассоциации с сульфидами и платиноидами в силикатных минералах (фиг. 12е). Совместное нахождение Au и Ag подтверждается четко проявленной между ними положительной корреляционной зависимостью (фиг. 11в).
Содержание рения и особенности его распределения
Рений в природе относится к очень редким элементам и является важнейшим стратегическим сырьем. Он имеет резко выраженные сидерофильные свойства, что проявляется в повышенном содержании в метеоритах (в 5 раз выше кларка), свидетельствующем о его сродстве с Ni и Fe. По геохимическим свойствам он близок со своими гораздо более распространенными соседями по периодической системе — Mo и W. Среднее содержание Re в земной коре составляет 0.188 мг/т (Rudnick, Gao, 2003). Среди магматических пород наиболее высокие его концентрации отмечаются в ультрабазит-базитовых комплексах и, особенно, в связанных с ними Cu–Ni–(±PGE) рудах — 150—450 мг/т (Леснов, Аношин, 2011; Kolotilina et al., 2019), в которых Re может образовывать собственные минералы с изоморфными примесями Mo и Os (Kolotilina et al., 2019).
В породах пегматитового тела содержание Re низкое и варьирует в интервале 1.3—78.3 мг/т (среднее 14.5 мг/т) (табл. 6). Тем не менее четко просматривается его зависимость от содержаний S и Ni (фиг. 11г, д). Объясняется это тем, что в сульфидно-силикатных системах он имеет высокий коэффициент распределения (KD = 870) (Patten et al., 2013) в пользу сульфидной жидкости. Следует отметить положительную зависимость между концентрациями Re и Mo (фиг. 11е), что указывает на идентичность их поведения и концентрирования в сульфидной жидкости. Расчеты показали, что в “100%-сульфиде” содержания Re и Mo варьируют в интервалах 0.02—0.18 и 6.54—14.25 г/т соответственно.
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
Сульфидно-силикатные парагенезисы
По результатам изучения минерального состава силикатной части рудного пегматита следует выделить три стадии его минералообразования: 1) раннемагматическая, 2) позднемагматическая и 3) постмагматическая (автометасоматическая). Каждая стадия характеризуется своими парагенетическими ассоциациями, в которых наблюдается фазовое соответствие между минералами, указывающее на их равновесную кристаллизацию. Сравнительный анализ показал, что составы пироксенов и раннего плагиоклаза габброноритов рудного пегматита образуют единый тренд с подобными минералами расслоенной серии НКТ (фиг. 13а, б, в). Такая же связь выявлена и по содержанию Cr в главном минерале пород — ортопироксене (фиг. 13г).
Фиг. 13. Соотношение составов сосуществующих породообразующих минералов рудного пегматита. а – клинопироксен (Cpx)–ортопироксен (Cpx); б – ортопироксен (Opx)–плагиоклаз (Pl-1); в – амфибол (Amp-1)–биотит (Bt); г – Cr–Mg# в ортопироксене. 1 – породы рудного пегматита; 2 – гарцбургиты и 3 – ортопироксениты по данным (Karykowski et al., 2018).
Необходимость объединения габброноритов рудного пегматита с породами НКТ в единую расслоенную серию подтверждается петро- и геохимическими параметрами редких и редкоземельных элементов (фиг. 5, 6, 7), а также данными геотермобарометрических расчетов (табл. 5). Реконструированная палеотемпература начала кристаллизации силикатной части рудного пегматита составляла 1155оC, что заметно ниже температур кристаллизации ортопироксенитов НКТ. Согласно расчетам (Чащин и др., 2020) по ортопироксеновому геотермометру (Brey, Kӧhler, 1990), она протекала при Т = 1296—1191оC (среднее 1230 ± 35). Таким образом, габбронориты являются самыми поздними дифференциатами в последовательном ряду гарцбургиты → оливиновые ортопироксениты → ортопироксениты. Полученные для них изотопные данные по кислороду соответствуют мантийным меткам. Эти данные не противоречат результатам изучения изотопного состава S в сульфидных минералах месторождений Мончеплутона (Bekker et al., 2015; Высоцкий и др., 2017). Они показывают небольшие содержания δ34S от –0.87 до +1.14‰, схожее с мантийными δ34S (0 ± 2‰) (Chaussidon et al., 1989). В то же время, судя по содержанию Δ33S (–0.26–0.10‰), источник S содержит изотопную метку незначительного масс-независимого фракционирования, что может быть обусловлено контаминацией магмы коровой серы на ранних стадиях становления интрузива и изотопную гомогенизацию перед отделением сульфидной жидкости от силикатного расплава.
В основе наиболее разработанной концепции происхождения медно-никелевых руд находятся представления о собственно-магматической природе оруденения с ведущей ролью ликвационных процессов отделения сульфидной жидкости от силикатного расплава. Рассматриваемый рудный пегматит представляет собой именно такую сульфидно-силикатную систему, к которой приложимы основные положения и принципы данной гипотезы. Характер взаимоотношений рудных минералов с силикатной матрицей, состав сульфидных агрегатов, высокая фугитивность серы и положительные корреляционные связи концентраций рудогенных компонентов (Ni, Cu, Co) с содержанием S (фиг. 8а) достаточно убедительно указывают на существование в объеме рудного пегматита несмесимой сульфидной жидкости. Ее отделение, судя по экспериментальным данным, произошло на раннемагматической стадии при температурах 1100—1000оC еще до массовой кристаллизации силикатных минералов, о чем свидетельствуют многочисленные включения сульфидов в пироксенах и плагиоклазе (фиг. 4).
Рассмотрим генетические особенности сульфидных парагенезисов на примере экспериментально изученной системы Fe–Ni–Cu–S. Согласно данным (Kullerud, 1963; Kullerud et al., 1969), при остывании сульфидной жидкости из нее последовательно выделялись моносульфидный (Mss) и промежуточный (Iss) твердые растворы, которые аккумулировали благородные металлы и халькофильные элементы. Учитывая вышесказанное, данные пересчета анализов рудного пегматита на “100%-сульфид” (за вычетом Cu) мы рассмотрели на экспериментальной диаграмме Fe–Ni–S при 850оC. На диаграмме (фиг. 14а) фигуративные точки анализа попадают в приграничную область Mss с полем «высокотемпературный пентландит (hpn) + Mss». Появление “hpn” начинается с температуры <865оC в результате перетектической реакции Mss с остаточной сульфидной жидкостью и продолжается до 450оC (Misra, Fleet, 1973; Sugaki, Kitakaze, 1998; Mansur et al., 2019). С другой стороны, согласно данным (Kullerud, 1963; Федорова, Синякова, 1993; Косяков и др., 2001; Косяков, Синякова, 2005), кристаллизация пентландита происходит совместно с пирротином в результате твердофазного распада Mss, начиная с 610оC.
Фиг. 14. Положение состава руд рудного пегматита, пересчитанных на “100%-сульфид”, на экспериментальной Fe–Ni–S и бинарной Fe–Cu диаграммах. а – фрагмент экспериментальной тройной диаграммы Fe–Ni–S при 850оС по (Sugaki, Kitakaze, 1998); серое поле – область существования моносульфидного твердого раствора (Mss); сиреневое поле – область существования – сульфидного расплава (L1), L2 – жидкая сера, hpn – высокотемпературный пентландит, vs – ваэсит, α и γ – структурные разновидности Fe–Ni сплавов; б – диаграмма Fe–Cu; 1 – железо-никелевая и 2 – медистая разновидности руд.
Для проверки условий образования пентландита воспользуемся графической зависимостью изменения летучести серы от температуры и никель-железистого отношения в пентландите, предложенной Г.Р. Колониным и одним из авторов настоящей статьи для ЭПГ-содержащих Cu-Ni руд Йоко-Довыренского расслоенного массива (Колонин и др., 2000). Никель-железистое отношение Ni/(Ni + Fe) (в атомных количествах) для изученных пентландитов (табл. 7) варьирует в пределах 0.50—0.53, что отвечает интервалу температур 615—610оC и значению летучести серы порядка –8.2–8.9 ед. lgɑS2. Полученные результаты, таким образом, указывают на то, что пентландит в рудном пегматите образовался, главным образом, из Mss при температуре его начала распада ~610оC. Подобный механизм кристаллизации минерала был описан и для руд месторождения Нюд-II (Чащин и др., 2021).
Фракционирование моносульфидного твердого раствора и остаточного сульфидного расплава доказывается также отрицательной корреляцией между содержаниями Fe и Cu в “100%-сульфиде” (Глотов и др., 1998). На диаграмме Fe–Cu (фиг. 14б) отчетливо выражен общий тренд с обособлением двух разновидностей сульфидных руд — железо-никелевой и медистой (обр. 38—7, табл. 6). В Mss может растворяться небольшое количество меди (Cabri, 1973), поэтому в структурах распада с пентландитом и пирротином появляется халькопирит, свидетельством чего служат отдельные зерна небольших размеров в железо-никелевых разновидностях руд. Однако основное количество меди накапливается в сосуществующей остаточной сульфидной жидкости, из которой формируется Iss. Этот твердый раствор устойчив при температурах 800—300оC. Согласно экспериментальным исследованиям системы Cu–Fe–S (Yund, Kullerud, 1966; Лихачев, 1973; Воробьев, 1976), при охлаждении ниже 550оC Iss разлагается на тетрагональный халькопирит и пирротин, а далее к ним присоединяются кубанит. Такие взаимоотношения сульфидов с крупными гнездовыми обособлениями халькопирита наблюдаются в медистых разновидностях руд изученного рудного пегматита.
Таким образом, основываясь на экспериментальных данных, можно констатировать, что основная масса сульфидных минералов кристаллизовалась в широком диапазоне температур, отвечающих в целом температурам образования минеральных парагенезисов позднемагматической стадии формирования рудного пегматита. Сульфидные агрегаты, образуя срастания с флогопитом, паргаситом и магнезиальной роговой обманкой (фиг. 4д, ж), заполняют пространство между кристаллами и зернами пироксенов и плагиоклаза. Несмотря на свое высокотемпературное происхождение, сульфидная жидкость вследствие низкой температуры плавления сосуществует с интерстициальным расплавом, и ее состояние зависит от дальнейшей эволюции этого расплава.
На постмагматической (автометасоматической) стадии с активным участием летучих и воды первичные сульфиды замещались и переоткладывались в локальных участках и прожилках, где они образуют совместные ассоциации с пиритом, актинолитом, хлоритом, тальком, гранатом, эпидотом, титанитом, кварцем, кальцитом и доломитом (фиг. 4).
Выявленные корреляционные связи (фиг. 8, 10) свидетельствуют, что распределение и концентрирование благородных металлов контролировалось сульфидной фазой, что объясняется очень высокими их коэффициентами распределения (KD) между сульфидным и силикатным расплавами. Так, для Pd и Pt он равен (n·103—6), для Au и Ag — (n·103) (Fleet et al., 1996; Patten et al., 2013; Mungall, Brenan, 2014). Высокие коэффициенты распределения в пользу сульфидной жидкости характерны и для других халькофильных элементов, которые являются важными лигандами для ЭПГ, например, Bi имеет 316 ± 38, Te — 4478 ± 1146 (Patten et al., 2013). При этом четко наблюдается зависимость фракционирования ассоциаций платиноидов, Au и Ag, от состава сульфидной жидкости. В образцах, богатых пирротином и пентландитом (железо-никелевая разновидность), наблюдается обогащение редкими платиновыми металлами (Rh, Ru, Ir), а в образцах, богатых халькопиритом (медистая разновидность, обр. 38-7), — палладий-платиновой ассоциацией, Au и Ag (табл. 6). Причем Pd, Pt, Au и Ag обогащены также железо-никелевые руды, однако во втором типе их содержание существенно выше при значительно более низких концентрациях Ir. Отметим, что подобные соотношения характерны и для других типов оруденения НКТ, с которыми они образуют единые тренды (фиг. 8, 9), свидетельствующие об идентичности механизма фракционирования сульфидно-силикатной системы.
По данным табл. 6, медистая разновидность по сравнению с железо-никелевой обогащена Bi, Sb, Pb, Zn и, отчасти, Te. Это дает основание полагать, что при фракционировании сульфидной жидкости они накапливаются в Iss. При достаточном насыщении этими элементами в результате его низкотемпературных субсолидусных превращений происходило формирование ассоциации висмуто-теллуридов и теллуридов Pd, Pt и Ag (майченерит, меренскит, соболевскит, мончеит, фрудит, гессит, сервеллеит), а также сплавов Au–Ag (электрум) (см. табл. 8). Согласно экспериментальным данным, синтетический фрудит PdBi2 плавится при 480оC, а серия PdBi–PdTe (соболевскит-меренскит-котульскит) устойчива в интервале температур 610—736оC (Evstigneeva et al., 2014). Синтетический майченерит не стабилен при температуре выше 501оC (Hoffman, Maclean, 1976).
Вместе с тем, не исключен и другой механизм образования части висмуто-теллуридов, теллуридов Pd, Pt и сплавов Au-Ag путем их переотложения совместно с сульфидами при автометасоматических процессах с участием флюидов. Свидетельством служат нередкое сонахождение их выделений с минералами постмагматической стадии (фиг. 12). Палладиевые минералы, в отличие от платиновых фаз, могли кристаллизоваться непосредственно из флюида, обогащенного Bi и Te. Как считают некоторые исследователи (Holwell et al., 2017), платина при гидротермально-метасоматических процессах ведет себя более инертно, чем палладий.
Природа рудного пегматита
О происхождении рудных пегматитов жильного поля НКТ было высказано несколько гипотез, которые можно объединить в две основные группы: гидротермально-метасоматическая и магматическая. Согласно первой, образование рудных пегматитов обусловлено последовательным метасоматическим замещением вмещающих ортопироксенитов путем укрупнения зерен силикатных и сульфидных минералов (собирательная перекристаллизация) под влиянием остаточных пневматолитовых растворов и глубинных флюидов (Карпов, 1964; Успенский, 1968). Однако данные исследователи не приводят прямых морфологических признаков этого явления (псевдоморфоз, теневых структур и т.п.) и, тем более, не объясняют природу сульфидной составляющей рудного пегматита. Подтверждающие факты влияния глубинных флюидов на вмещающие породы (ортопироксениты) не известны. Согласно второй гипотезе, рудные пегматиты и сплошные сульфидные жилы в целом рассматриваются как конечные сульфидно-силикатные продукты фракционной кристаллизации в магматической камере Мончеплутона (Козлов и др., 1962; Челищев, 1962; Шарков, 2006; Шарков, Чистяков, 2014). При этом кристаллизация такого расплава происходила в условиях закрытой системы, в относительно небольшом пространстве в виде шлиров, в котором была сконцентрирована флюидная фаза, что и обусловило пегматоидный характер пород. Анализ полученных результатов по строению, минеральному составу, петро- и геохимическим параметрам, особенностям развития сульфидной и платиновой минерализации не противоречит второй гипотезе, которая наиболее удовлетворительно объясняет специфику образования рудного пегматита с ЭПГ–Cu–Ni оруденением.
О тесной генетической связи рудного пегматита с интрузивными породами плутона свидетельствуют:
- Постепенные переходы тела рудного пегматита во вмещающие ортопироксениты.
- Составы пироксенов и раннего плагиоклаза рудного пегматита образуют единый тренд с подобными минералами расслоенной серии НКТ.
- Близкие петрохимические тренды магматической эволюции с оливиновыми, оливин-ортопироксеновыми и ортопироксеновыми кумулатами с последовательным накоплением остаточного расплава. В этой серии габбронориты рудного пегматита являются наиболее поздними дифференциатами.
- Характер спектров распределения РЗЭ и редких элементов идентичен спектрам гарцбургитов и ортопироксенитов расслоенной серии НКТ.
- Данные геотермобарометрических расчетов.
В то же время формирование рудного пегматита несколько отличается от формирования жил сплошных сульфидов. Сульфидные жилы представляют собою контракционные трещины, выполненные сульфидным материалом и подчиненным объемом силикатной составляющей основного состава, сложенной смесью пироксенов и плагиоклаза. В рудном пегматите установлено повышенное количество летучих, которые обусловили пегматоидный облик силикатной матрицы и более медленный характер ее кристаллизации, и постепенный переход к вмещающим ортопироксенитам. Расплав мог выжиматься из нижней части плутона в результате высокого давления перекрывающих пород и уплотнения кумулатов в период значительного охлаждения магмы и формирования ранней системы контракционных трещин. Гипсометрический уровень остановки флюидсодержащего расплава определялся равновесием внутреннего давления летучих и внешнего давления перекрывающих пород. Вопрос о причинах повышенной концентрации летучих (H2O, CO2 Cl, F) в родоначальной магме коматиит-базальтового состава требует дополнительных исследований.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
- На основе минералогических, петро- и геохимических, и изотопных данных охарактеризован уникальный рудный пегматит в виде крупного шлировидного тела, сложенного сульфидными рудами и силикатной матрицей габброноритового состава. Сульфидные руды обогащены ЭПГ, Au, Ag и халькофильными элементами. Тело расположено в верхней части разреза Северной камеры Мончеплутона, в пределах жильного рудного поля г. Ниттис.
- Формирование рудного пегматита обусловлено как собственно магматическими, так и поздне- и постмагматическими процессами с высокой активностью воды и летучих компонентов, в составе которых заметную роль играли CO2, хлор и, в меньшей мере, фтор. На присутствие этих компонентов указывает широкое развитие апатита и карбонатных минералов (доломит и кальцит).
- На основе анализа полученных результатов установлена последовательность формирования сульфидно-платинометалльного оруденения. На раннемагматической стадии при температурах около 1100оC началось отделение (ликвация) несмешивающейся сульфидной жидкости от силикатного расплава основного состава. Дальнейший сценарий эволюции рудно-магматической системы проходил в тесном единении этих сосуществующих расплавов по мере постепенного снижения температуры.
- С фракционированием и кристаллизацией сульфидной жидкости с последующими субсолидусными ее превращениями тесно связана история благородных металлов и их минеральных фаз. Необходимыми условиями для их кристаллизации являются: 1) первичная обогащенность благородными металлами и рудогенными компонентами материнской магмы Северной камеры Мончеплутона; 2) процессы дифференциации этой магмы с образованием на конечных стадиях расплава габброноритового состава, обогащенного щелочами, глиноземом, кальцием и летучими; 3) высокие содержания и активность серы, которые способствовали сульфидно-силикатной ликвации с накоплением ЭПГ, Au, Ag и халькофильных элементов в сульфидной жидкости.
БЛАГОДАРНОСТИ
Авторы выражают благодарность профессору, доктору геол.-мин. наук А.А. Кременецкому ИМГРЭ МПР РФ (Москва), а также сотрудникам ЦКП “Геоспектр” ГИН им. Н.Л. Добрецова СО РАН (Улан-Удэ) Е.В. Ходыревой, Е.А. Хромовой, С.В. Канакину, Б.Ж. Жалсараеву, В.Ф. Посохову и ЦКП “Изотопно-геохимических исследований” ИГХ им. А.П. Виноградова СО РАН (Иркутск) В.Н. Власовой, В.И. Ложкину и В.И. Меньшикову за проведение аналитических работ. Особую признательность выражаем рецензентам за конструктивные предложения по редактированию рукописи.
Коллекция дубликатов изученных образцов была передана в Государственный геологический музей им. В.И. Вернадского РАН (Отдел фондов).
ФИНАНСИРОВАНИЕ
Исследования проводились при поддержке Программы ОНЗ РАН (№2 “Рудные месторождения: от генетических моделей к их прогнозу на территории России”), а также в рамках государственного задания ГИН СО РАН им. Н.Л. Добрецова по проекту АААА-А17-117011650013-4 и при частичной финансовой поддержке гранта РНФ 22-27-00419 (исследование минералов на рентгеновском микроанализаторе).
About the authors
D. A. Orsoev
Dobretsov Geological Institute of Siberian Branch of Russian Academy of Sciences
Author for correspondence.
Email: magma@ginst.ru
Russian Federation, st. Sakhyanova, 6a, Ulan-Ude, 670047
V. F. Smolkin
Vernadsky State Geological Museum of Russian Academy of Sciences
Email: v.smolkin@sgm.ru
Russian Federation, Mokhovaya str., 11, build. 11, Moscow, 125009
A. S. Mekhonoshin
Vinogradov Geochemistry Institute of Siberian Branch of Russian Academy of Sciences
Email: mekhonos@igc.irk.ru
Russian Federation, st. Favorskogo, 1a, Irkutsk, 664033
References
- Ваганов В.И., Соколов С.В. Термобарометрия ультраосновных парагенезисов. М.: Недра, 1988. 149 с.
- Воробьев Ю.К. Фазовые соотношения в центральной части системы Cu–Fe–S // Новое в минералогических исследованиях. Л.К. Яхонтова (науч. ред.). МИНГЕО СССР. ВИМС. МО ВМО АН СССР, 1976. С. 165—168.
- Высоцкий С.В., Орсоев Д.А., Игнатьев А.В., Веливецкая Е.А., Асеева А.В. Источник серы для Ni-Cu сульфидной минерализации Мончегорского интрузивного комплекса (Кольский полуостров, Россия) по мультиизотопным данным // Ультрамафит-мафитовые комплексы. Геология, строение, рудный потенциал: матер. V междунар. конф. Улан-Удэ: изд-во Бурятского госуниверситета. 2017. С. 83—86.
- Геологическая карта Кольского региона. Северо-восточная часть Балтийского щита. Масштаб 1: 500000. Ф.П. Митрофанов (отв. ред.). Апатиты, 1996.
- Глотов А.И., Кривенко А.П., Поляков Г.В. Необычные соотношения палладия и золота в сульфидных медно-никелевых рудах месторождения Колотонк (Северо-Западный Китай) // ДАН. 1998. Т. 363. № 5. С. 670—672.
- Глотов А.И., Орсоев Д.А. Распределение благородных металлов в ЭПГ–Cu–Ni в сульфидных рудах Мончегорского комплекса. Кольский полуостров // ДАН. 1996. Т. 347. № 5. С. 670—673.
- Казанов О.В., Корнеев С.И., Петров С.В., Фролова А.А. Особенности распределения минералов благородных металлов в медно-никелевых жилах участка Западный Ниттис Мончегорского расслоенного плутона (Кольский п-ов) // Проблемы геологии и эксплуатации месторождений платиновых металлов: Матер. Всерос. Конф. с международным участием 25 мая 2016 г. С.- Петербург, Горный университет. СПб: Изд-во СПГУ, 2016. С. 62—66.
- Карпов Р.В. Пегматиты основных пород Мончетудры и связанное с ними сульфидное оруденение // Геология рудн. месторождений. 1959. № 5. С. 74—90.
- Карпов Р.В. Классификация пегматитов основного состава Мончегорского плутона // Советская геология. 1964. № 3. С. 130—132.
- Козлов Е.К. Естественные ряды пород никеленосных интрузий и их металлогения. Л.: Наука, 1973. 283 с.
- Козлов Е.К, Докучаева В.С., Богданов И.С. Уникальный рудный габбро-норитовый пегматит горы Ниттис в Мончетундре // Матер. по минералогии Кольского полуострова, вып. 3. Апатиты: Изд. Кольского филиала АН СССР, 1962. С. 86—99.
- Колонин Г.Р., Орсоев Д.А., Синякова Е.Ф., Кислов Е.В. Использование отношения Ni: Fe в пентландите для оценки летучести серы при формировании ЭПГ-содержащего сульфидного оруденения Йоко-Довыренского массива // ДАН. 2000. Т. 370. № 1. С. 87—91.
- Косяков В.И., Синякова Е.Ф. Направленная кристаллизация железоникелевых сульфидных расплавов в области образования моносульфидного твердого раствора // Геохимия. 2005. № 4. С. 415—428.
- Косяков В.И., Синякова Е.Ф., Ненашев Б.Г. О механизме образования пентландита в системе Fe-Ni-S // ДАН. 2001. Т. 381. № 6. С. 1—4.
- Леснов Ф.П., Аношин Г.Н. Соотношение содержания рения и элементов платиновой группы в породах, рудах и минералах мафит-ультрамафитовых ассоциаций // ДАН. 2011. Т. 437. № 2. С. 228—234.
- Лихачев А.П. Экспериментальное исследование парагенезисов системы Cu–Fe–S // Минералы и парагенезисы минералов рудных месторождений. М.: Наука, 1973. С. 3—19.
- Лялин П.В. Взаимоотношения рудных жил с тектоническими нарушениями и дайками на примере Мончегорского медно-никелевого месторождения // Советская геология. 1956. № 5. С. 51—63.
- Маслеников В.А., Лялин П.В. Сульфидные жилы массива Ниттис-Кумужья-Травяная // Геология и рудные месторождения Мончегорского плутона. Тр. ЛАГЕД АН СССР, Вып. 3. Л.: Изд-во АН СССР, 1956. С. 148—221.
- Медно-никелевые месторождения Балтийского щита. Л.: Наука, 1985. 329 с.
- Меньшиков В.И., Власова В.Н., Ложкин В.И., Сокольникова Ю.В. Определение элементов платиновой группы в горных породах методом ИСП-МС с внешней градуировкой после отделения матричных элементов на катионите КУ-2—8 // Аналитика и контроль. 2016. Т. 20. № 3. С. 190—201.
- Мирошникова Я.А. Жильные образования в зоне сочленения Мончегорского плутона и Мончетундровской интрузии (Кольский полуостров, Россия) // Вестник МГТУ. 2022. Т. 25. № 1. С. 27—37.
- Налдретт А. Дж. Сульфидные никелевые месторождения: классификация, состав и генезис // Генезис рудных месторождений. М.: Мир, 1984. С. 253—343.
- Налдретт А. Дж. Магматические сульфидные месторождения медно-никелевых и платинометальных руд. С.- Петербург: Изд-во СПбГУ, 2003. 487 с.
- Перегоедова А.В., Федорова Ж.К., Синякова Е.Ф. Физико-химические условия образования пентландита в медьсодержащих сульфидных парагенезисах (по экспериментальным данным) // Геология и геофизика. 1995. Т. 36. № 3. С. 98—105.
- Перчук Л.Л. Усовершенствование двупироксенового геотермометра для глубинных перидотитов // ДАН СССР. 1977а. Т. 233. № 3. С. 456—459.
- Перчук Л.Л. Пироксеновый барометр и “пироксеновые геотермы” // ДАН СССР. 1977б. Т. 233. № 6. С. 1196—1199.
- Петрология сульфидного магматического рудообразования / В.В. Дистлер, Т.Л. Гроховская, Т.Л. Евстигнеева и др. М.: Наука, 1988. 232 с.
- Расслоенные интрузии Мончегорского рудного района: петрология, оруденение, изотопия, глубинное строение. Ф.П. Митрофанов, В.Ф. Смолькин (ред.). Апатиты: изд. Кольского НЦ РАН, 2004а. Часть I. 177 с.
- Расслоенные интрузии Мончегорского рудного района: петрология, оруденение, изотопия, глубинное строение. Ф.П. Митрофанов, В.Ф. Смолькин (ред.). Апатиты: изд. Кольского НЦ РАН, 2004б. Часть II. 177 с.
- Семенов В.С., Казанов О.В., Корнеев С.И., Сальникова Е.Б., Семенов С.В. Условия формирования расслоенных интрузий Мончегорского магматического узла // Петрология. 2022. Т. 30. № 3. С. 379—403.
- Серова А.А., Спиридонов Э.М. Три типа апатита в норильских сульфидных рудах // Геохимия. 2018. № 5. С. 474—484.
- Смолькин В.Ф., Мокрушин А.В., Баянова Т.Б., Серов П.А., Арискин А.А. Магмаподводящий палеоканал в Мончегорском рудном районе: геохимия, изотопный U–Pb и Sm–Nd анализ (Кольский регион, Россия) // Записки Горного института. 2022. Т. 255. С. 405—418.
- Успенский Н.М. Негранитные пегматиты. М.: Недра, 1968. 344 с.
- Федорова Ж.Н., Синякова Е.Ф. Экспериментальное исследование физико-химических условий образования пентландита // Геология и геофизика. 1993. Т. 34. № 2. С. 84—92.
- Холмов Г.В., Шолохнев В.В. Сравнительная характеристика жильных сульфидных медно-никелевых месторождений Мончегорского плутона // Геология рудн. месторождений. 1974. № 1. С. 18—27.
- Чащин В.В., Иванченко В.Н. Сульфидные ЭПГ–Cu–Ni и малосульфидные Pt–Pd руды Мончегорского рудного района (Западный сектор Арктики): геологическая характеристика, минерало-геохимические и генетические особенности // Геология и геофизика. 2021. № 18. С. 622—650.
- Чащин В.В., Баянова Т.Б., Савченко Е.Э., Киселева Д.В., Серов П.А. Петрогенезис и возраст пород нижней платиноносной зоны Мончетундровского базитового массива, Кольский полуостров // Петрология. 2020. Т. 28. № 2. С. 150—183.
- Чащин В.В., Петров С.В., Киселева Д.В., Савченко Е.Э. Платиноносность и условия образования сульфидного ЭПГ—Cu—Ni месторождения Нюд-II Мончегорского плутона, Кольский полуостров, Россия // Геология рудн. месторождений. 2021. Т. 63. № 2. С. 99—131.
- Челищев Н.Ф. О двух генетических группах пегматитов Мончегорского плутона // Тр. ИМГРЭ, 1962. Вып. 8. С. 249—263.
- Шарков Е.В. Происхождение пегматитовых и жильных образований расслоенных интрузий // ЗВМО. 1981. Вып. 2. С. 135—144.
- Шарков Е.В. Формирование расслоенных интрузивов и связанного с ними оруденения. М.: Научный мир, 2006. 368 с.
- Шарков Е.В., Чистяков А.В. Геолого-петрологические аспекты ЭПГ–Cu–Ni оруденения в раннепалеопротерозойском Мончегорском расслоенном мафит-ультрамафитовом комплексе (Кольский полуостров) // Геология рудн. месторождений. 2014. Т. 56. № 3. С. 171—194.
- Alapieti T.T., Filen B.A., Lahtinen J.J., Lavrov M.M., Smolkin V.F., Voitsekhovsky S.N. Early Proterozoic layered intrusion in the northeastern part of the Fennoscandian Shield // Miner. Petrol. 1990. V. 42. № 1—4. P. 1—22.
- Bekker A., Grokhovskaya T.L., Hiebert R., Sharkov E.V., Bui T.H., Stadnek K.R., Chashchin V.V., Wing B.A. Multiple sulfur isotope and mineralogical constrains on the genesis of Ni–Cu–PGE magmatic sulfide mineralization of the Monchegorsk Igneous Complex, Kola Peninsula, Russia // Miner. Deposita. 2015. V. 51. P. 1035—1053.
- Blundy J.D., Holland J.B. Calcic amphibole equilibria and a new amphibole-plagioclase geothermometer // Contr. Miner. Petrol. 1990. V. 104. P. 208—224.
- Brey G.P., Kӧhler T. Geothermobarometry in four-phase lherzolite II. New thermobarometers, and practical assessment of existing thermobarometers // J. Petrol. 1990. V. 31. P. 1353—1378.
- Chaussidon M., Albarede F., Sheppard S.M.F. Sulfur isotope heterogeneity in the mantle from ion microprobe measurements of sulfide inclusions in diamonds // Nature. 1989. V. 330. P. 242—244.
- Evstigneeva T., Boeva N., Vymazalova A., Trubkin N. Peculiarities of phase formation in the system Pd–Bi–Te. // 21st General Meeting of the International Mineralogical Association, Sandton Convention centre in the Gauteng province of South Africa. 2014. V. 702. P. 103.
- Hoffman E., Maclean W.H. Phase relations of michenerite and merenskyite in the Pd—Bi—Te system // Econ. Geol. 1976. V. 71. P. 1461—1468.
- Holland J.B., Blundy J.D. Non-ideal interactions in calcic amphiboles and their bearing on amphibole-plagioclase thermometry // Contr. Miner. Petrol. 1994. V. 116. P. 433—447.
- Holwell D.A., Zeinab A., Ward L.A., Smith D.J., Graham S.D., McDonald I., Smith J.W. Low temperature alteration of magmatic Ni–Cu–PGE sulfides as a source for hydrothermal Ni and PGE ores: A quantitative approach using automated mineralogy // Ore Geol. Rev. 2017. V. 91. P. 718—740.
- Kolotilina T.B, Mekhonoshin A.S., Orsoev D.A. Re sulfides from Zhelos and Tokty-Oi intrusions (East Sayan, Russia) // Minerals. 2019. № 9. 479.
- Karykowski B.T., Maier W.D., Groshev N.Y., Barnes S.-J., Pripachkin P.V., McDonald I., Savardі D. Critical Controls on the Formation of Contact-Style PGE–Ni–Cu Mineralization: Evidence from the Paleoproterozoic Monchegorsk Complex, Kola Region, Russia. Economic Geology. V. 113. 2018. № 4. 911—935.
- Kullerud G. The Fe–Ni–S system // Carnegie Inst. of Washington Year Book 62, 1963. P. 175—189.
- Kullerud G., Yund R.A., Moh G. Phase relations in the Fe–Ni–S, Cu–Fe–S and Cu–Ni–S systems // Econ. Geol. Monograph 4, 1969. P. 323—343.
- Mansur E.T., Barnes S.-J., Duran C.J. Textural and compositional evidence for the formation of pentlandite via peritectic reaction implications for the distribution of highly siderophile elements // Geology. 2019. V. 47. P. 351—354.
- McDonough W.F., Sun S.S. The composition of the Earth // Chem. Geol. 1995. V. 120. P. 223—253.
- Mercier J.-C.C. Single-pyroxene thermobarometry // Tectonophysics. 1980. V. 70. № 12. P. 1—37.
- Misra R.C., Fleet M.E. The chemical compositions of synthetic and natural pentlandite assemblages // Econ. Geol. 1973. V. 68. P. 518—539.
- Mori T., Green D.H. Laboratory duplication of phase equilibria observed in natural garnet therzolites // J. Geology. 1978. V. 86. P. 83—97.
- Morimoto N., Fabries J., Ferguson A.K., Ginzburg I.V., Ross M., Seifert F.A., Zussman J., Aoki K., Gottardi G. Nomenclature of pyroxenes // Amer. Miner. 1988. V. 73. P. 1123—1133.
- Mungall J.E., Brenan J.M. Partitioning of platinum-group elements and Au between sulfide liquid and basalt and the origins of mantle-crust fractionation of the chalcophile elements // Geochim. Cosmochim. Acta. 2014. V. 125. P. 265—289.
- Nimis P., Taylor W.R. Single clinopyroxene thermobarometry for garnet peridotites. Part I. Calibration and testing of a Cr-in-Cpx barometer and an enstatite-in-Cpx thermometer // Contr. Miner. Petrol. 2000. V. 139. P. 541—554.
- Palme H., OʹNeill H. St.C. Cosmochemical estimates of mantle composition // In: Treatise on Geochemistry. Elsevier Ltd. 2014. V. 3. P. 1—39.
- Patten C., Barnes S.-J., Mathez E.A., Jenner F.E. Partition coefficients of chalcophile elements between sulfide and silicate melts and the early crystallization history of sulfide liquid: LA–ICP–MS analysis of MORB sulfide droplets // Chem. Geol. 2013. V. 358. P. 170—188.
- Rollinson H.R. Using geochemical data: evaluation, presentation, interpretation // Essex: London Group UK Ltd., 1994. 352 p.
- Rudnick R.L., Gao S. Composition of the continental crust // In: Treatise on Geochemistry. Elsevier Ltd. 2003. V. 3. P. 1—64.
- Sharkov E.V., Smolkin V.F. Types of the Early Proterozoic layered intrusions of the russian part of the Baltic Shield: a review // Trans. Instn. Min. Metall. (Section B: Applied Earth Sci.). 1998. V. 107. B23—38.
- Sharp Z.D.A. Iaser-based microanalytical method for the in situ determination of oxygen isotope ratios of silicates and oxides // Geochim. Cosmochim. Acta. 1990. V. 54. № 5. P. 1353—1357.
- Smol’kin V.F., Mokrushin A.V. Paleoproterozoic layered intrusions of the Monchegorsk ore district: geochemistry and U–Pb, Sm–Nd, Re–Os isotope analysis // Minerals. 2022. V. 12. 1432.
- Smol’kin V.F., Mokrushin A.V., Chistyakov A.V. Layered intrusions of Paleoproterozoic age in the Kola and Karelian region // Minerals. 2023. V. 13. 597.
- Sugaki A, Kitakaze A. High form pentlandite and its thermal stability // Amer. Miner. 1998. V. 83. P. 133—140.
- Tischendore G., Fӧrster H.-J., Gottesmann B., Rieder M. True and brittle micas: composition and solid-solution series // Mineralogical Magazine. 2007. V. 71. № 3. P. 285—320.
- Fleet M.E., Tronnes R.G., Stone W.E. Partitioning of platinum-group elements (Os, Ir, Ru, Pt, Pd) and gold between sulfide liquid and basalt melt // Geochim. Cosmochim. Acta. 1996. V. 60. P. 2397.
- Wells P.R.A. Pyroxene thermometry in simple and complex systems // Contr. Miner. Petrol. 1977. V. 62. № 2. P. 129—139.
- Whitney D.L., Evans B.W. Abbreviations for names of rock-forming minerals // Amer. Miner. 2010. V. 95. P. 185—187.
- Wood B.J., Banno S. Garnet-orthopyroxene and orthopyroxene-clinopyroxene relationships in simple and complex systems // Contr. Miner. Petrol. 1973. V. 42. № 2. P. 109—124.
- Yund R.A., Kullerud G. Thermal stability of assemblages in the Cu–Fe–S system // J. Petrol. 1966. V. 7. № 3. P. 454—488.
Supplementary files
