Сосуществующие бурнонит-зелигманитовый и теннантит-тетраэдритовый твердые растворы на золоторудном месторождении Дарасун (Восточное Забайкалье, Россия): оценка температур минералообразования.
- Авторы: Любимцева Н.Г.1, Бортников Н.С.1, Борисовский С.Е.1
-
Учреждения:
- Институт геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАН
- Выпуск: Том 61, № 3 (2019)
- Страницы: 85-104
- Раздел: Статьи
- URL: https://journals.eco-vector.com/0016-7770/article/view/13472
- DOI: https://doi.org/10.31857/S0016-777061385-104
- ID: 13472
Цитировать
Полный текст
Аннотация
Изучены минеральные ассоциации, особенности срастаний, химический состав и распределение Sb и As в сосуществующих твердых растворах блеклой руды и бурнонит-зелигманита на золоторудном месторождении Дарасун. Впервые на Дарасунском месторождении с помощью РСМА выявлен почти полный твердый раствор между бурнонитом и зелигманитом с непрерывным изоморфизмом между Sb и As в интервале соотношений Sb/(Sb+As) от 0.21 до 1.00. Состав сосуществующей с бурнонитом блеклой руды широко варьирует: Sb/(Sb+As) 0.03–0.96 и Fe/(Fe+Zn) 0.36–0.87. В сосуществующих твердых растворах установлена взаимосвязанная эволюция состава от ранних сурьмянистых к поздним мышьяковистым. На основании распределения Sb и As между сосуществующими блеклой рудой и бурнонит-зелигманитом оценены температуры их совместного отложения и, как следствие, продуктивной стадии, в которой они тесно связаны с самородным золотом и теллуридами (90–335 °С).
Полный текст
ВВЕДЕНИЕ
Сосуществующие минералы-твердые растворы успешно используются для определения физико-химических параметров минералообразования, таких как температура, давление, активности (фугитивности) летучих (Перчук, 1970; Перчук, Рябчиков, 1976; Некрасов и др., 1976; Бортников и др., 1990; Bortnikov et al., 1995; Bethke, Barton, 1971; Scott, Barnes, 1971). Сульфиды и сульфосоли значительно реже применяются для этих целей, чем силикаты, что обусловлено менее детальной экспериментальной и термодинамической изученностью сульфидных систем. В решении этого вопроса наметился значительный прогресс благодаря работам Р. Сэка и его учеников (Sack, Loucks, 1985; Sack et al., 1987; O’Leary, Sack, 1987; Sack, Ebel, 1993; Sack, 1992, 2017) по определению термодинамических характеристик теннантит-тетраэдритового и бурнонит-зелигманитового твердых растворов.
Бурнонит-зелигманит и блеклая руда – это многокомпонентные природные твердые растворы, которые широко распространены во многих типах месторождений и часто наблюдаются в парагенезисе с самородным золотом и теллуридами (Ciobanu et al., 2005; Apopei et al., 2016 и др.). Кроме того, блеклые руды имеют экономическую значимость, поскольку являются носителями Ag, реже – других микроэлементов: Hg, Bi, Te, Cd, Pb и Se(Johnson et al., 1986; Sack, Ebel, 1993; Karup-Møller, Makovicky, 2003). Изучение их срастаний и химического состава важно, поскольку может быть использовано при изучении эволюции флюида, условий образования минералов и особенностей распределения металлов в рудах.
Бурнонитовый твердый раствор1 – (Cu,Ag)Pb(Sb,As)(S,Se)3 – относится к одноименной изосерии группы сульфосолей, в нем выделяют крайние члены бурнонит CuPbSbS3, зелигманит CuPbAsS3 и соучекит CuPbBi(S,Se)3, в которых проявлен изоморфизм полуметаллов (Moëlo et al., 2008). Бурнонит является широко распространенным минералом, в то время как зелигманит встречается весьма редко.
Блеклая руда2 – (Cu,Ag)10(Fe,Zn,Mn,Cd,Hg)2(Sb,As,Bi,Te)4(S,Se)13 – наиболее сложная изоморфная серия среди сульфосолей, из-за многокомпонентности и изо- и гетеровалентных замещений. Изоморфизм блеклой руды неоднократно описывался и был детально изучен (Сахарова, 19662; Charlat, Lèvy, 1974; Wu, Petersen, 1977; Мозгова, Цепин, 1983; Miller, Craig, 1983; Johnson et al., 1986; Kharbish et al., 2007; Kemkina, 2007; Catchpole et al., 2012; Repstock, 2016; Любимцева и др., 20181; Спиридонов, 1985 и др.). Возможность широкого изоморфизма делает их генетически важными: композиционные вариации отражают пространственные и временные изменения химического состава флюидов в конкретном месторождении (Сахарова, 19661,2; Wu, Petersen, 1977; Hackbarth, Petersen, 1984; Спиридонов и др., 2008 и др.). В этой работе наиболее интересен распространенный и широко проявленный изоморфизм в позиции полуметаллов между Sb и As, т. е. между крайними членами – тетраэдритом (Cu10(Fe,Zn)2Sb4S13) и теннантитом (Cu10(Fe,Zn)2As4S13).
На месторождении Дарасун бурнонит и блеклые руды, их срастания, ассоциации и химический состав описывались неоднократно (Чжан Тау, 1960; Сахарова, 19662; Филимонова, 1967; Тимофеевский, 1972; Спиридонов и др., 2013; Любимцева и др., 20181,2,3 и др.). В бурноните с помощью химического анализа было выявлено до 3.34 мас.% As (Сахарова, 19662). Блеклые руды образуют непрерывную изоморфную серию между теннантитом и тетраэдритом (Любимцева и др., 20181).
Интерес к этим минералам на месторождении Дарасун обусловлен тем, что они часто ассоциируют с главным промышленным минералом месторождения – самородным золотом, которое нередко встречается совместно с теллуридами Au и Ag (Сахарова, 19722; Тимофеевский, 1972; Спиридонов и др., 2010 и др.). Тесные срастания блеклых руд и бурнонита с самородным золотом привели к тому, что распространенность этих минералов-твердых растворов и концентрации золота в рудах с глубиной синхронно понижаются (Сахарова, 19662). Совместное нахождение и изменение состава создало хорошие предпосылки для обнаружения на месторождении сосуществующих бурнонит-зелигманитового и теннантит-тетраэдритового твердых растворов и оценки температур сокристаллизации этих минералов и ассоциирующих с ними самородного золота и теллуридов благородных металлов, которые отложились в конце продуктивной стадии формирования месторождения.
БЛЕКЛОРУДНО-БУРНОНИТ-ЗЕЛИГМАНИТОВЫЙ ГЕОТЕРМОМЕТР
Блеклорудно-бурнонит-зелигманитовый геотермометр основан на зависимости распределения Sb и As между этими твердыми растворами от температуры (Sack, Ebel, 1993). Он откалиброван с использованием результатов экспериментального исследования распределения Sb и As между этими твердыми растворами при 400 °С в вакуумированных кварцевых ампулах в присутствии флюса NH4Cl. В течение нескольких месяцев проводилось нагревание синтетических фаз CuPb(Sb1 – хAsх)S3, где х равен 0.2, 0.4, 0.6 и 0.8, в различных серях опытов отдельно с Fe-тетраэдритом, с Zn-теннантит-тетраэдритом и (Zn-Fe)-теннантитом, в которых соотношения As/(As + Sb) были равны соответственно 0.0, 0.65 и 1.0. Продукты опытов были проанализированы с помощью РСМА, что позволило выявить распределение Sb и As в сосуществующих твердых растворах. Авторами отмечено, что в продуктах опытов образовывались и другие, кроме бурнонит-зелигманита и теннантит-тетраэдрита, соединения, такие как халькостибит (CuSbS2), зиннерит (Cu6As4S9), фаматинит-люцонит (Cu3(Sb-As)S4), халькопирит и различные Pb-сульфосоли.
Экспериментальные результаты были использованы для оценки термодинамических параметров замещения Sb и As в бурнонит-зелигманите и теннантит-тетраэдрите. При обработке данных авторы исходили из того, что Zn и As во взаимном твердом растворе Cu10(Fe,Zn)2(As,Sb)4S13являются несовместимыми компонентами. Эта несовместимость выражается в положительной энергии Гиббса (ΔḠo23) для взаимной реакции:
Cu10Zn2Sb4S13 + Cu10Fe2As4S13 = Cu10Fe2Sb4S13 + Cu10Zn2As4S13, (1)
Zn-Td Fe-Tn Fe-Td Zn-Tn
равной 2.59 ± 0.14 ккал/моль (Raabe, Sack, 1984).
Распределение As и Sb представлено в виде реакции обмена As и Sb между сосуществующими блеклой рудой и бурнонит-зелигманитом:
¼Cu10Fe2Sb4S13 + CuPbAsS3 = ¼Cu10Fe2As4S13 + CuPbSbS3. (2)
Fe-Td Sel Fe-Tn Brn
Уравнение для условия обменного равновесия As и Sb между этими фазами записывается следующим образом:
или
,(3)
где ΔḠ°As(Sb)-1 (-1.39 ± 0.10 ккал/моль) и ΔḠo23 (2.59 ± 0.14 ккал/моль) – это стандартные энергии Гиббса для реакции (1);
атомные соотношения в блеклой руде;
это отношение As/(As+Sb) в бурнонит-зелигманите;
(4.00 ± 0.80) и (0.66 ± 0.18) – это бинарные регулярные параметры раствора, описывающие отклонения вибрационной энергии Гиббса от линейной зависимости между крайними членами Cu10Zn2(As,Sb)4S13 и Cu10Fe2(As,Sb)4S13 в блеклой руде, и в бурнонит-зелигманите CuPb(As,Sb)S3 (Raabe, Sack, 1984; Sack, Loucks, 1985; O’Leary, Sack, 1987; Sack, 1992).
КРАТКАЯ ГЕОЛОГО-МИНЕРАЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕСТОРОЖДЕНИЯ
Дарасунское месторождение (52°22′ с.ш. и 115°30′ в.д.) расположено в 260 км к северо-востоку от г. Чита в Восточном Забайкалье. Оно приурочено к блоку магматических пород палеозойского возраста и пересечению глубинных разломов северо-восточного и северо-западного простираний (Прокофьев и др., 2000 и ссылки там). Месторождение представлено серией (более 200) протяженных крутопадающих золоторудных кварц-сульфидных жил и минерализованными зонами дробления. Рудные тела располагаются внутри и вокруг субвулканического штока гранодиорит-порфиров, локализованного в метаморфизованных габброидах и гранитоидах, и окружены оторочками лиственитов и/или березитов.
Минеральный состав жил сложный, обнаружено более 100 минералов (Тимофеевский, 1972). Главный промышленный рудный минерал – самородное золото. Среди сульфидов в жилах преобладают: пирит, арсенопирит, халькопирит, сфалерит, галенит, пирротин; антимонит и висмутин встречаются реже. На месторождении широко распространены сульфосоли: блеклые руды, сульфоантимониты свинца, сульфовисмутиты свинца, теллуриды Pb, Bi, Ag, Au и сульфотеллуриды Bi. Кварц – преобладающий нерудный минерал. Карбонаты, турмалин, серицит и хлорит встречаются реже (Сахарова, 1968; Тимофеевский, 1972).
Минералообразование произошло в несколько последовательных стадий: раннюю (кварц-турмалиновая и пирит-арсенопиритовая ассоциации); продуктивную (галенит-сфалеритовая, сульфосольная и сульфоантимонитовая ассоциации); заключительную (кварц-карбонатная ассоциация) (Ляхов, 1975; Сахарова, 19721; Тимофеевский, 1972). Основное количество самородного золота выделялось в конце продуктивной стадии и связано с сульфосольной ассоциацией. Самородное золото находится в тесной ассоциации с сульфосолями (главным образом, блеклыми рудами и бурнонитом) и минералами Cu, Bi, Te, Ag (фиг. 1). Оно образует взаимные срастания с бурнонитом и блеклой рудой, может также содержаться в них в виде включений, реже замещать блеклую руду и бурнонит в сульфосольных прожилках (Тимофеевский, 1972).
Условия нахождения и срастания бурнонит-зелигманита и теннантит-тетраэдрита
Сосуществующие бурнонит-зелигманит и теннантит-тетраэдрит были обнаружены в трех образцах из месторождения Дарасун, где наблюдались в различных минеральных ассоциациях: с арсенопиритом-I, -II и пиритом-I, -II (обр.17вд89), с арсенопиритом-I, -II и галенитом-III (обр.15вд89) и с галенитом-III, -IV, неоднородной блеклой рудой-IV ± сфалеритом-I и пиритом-I (обр.36-01)3. На основании структурных соотношений выделены две разновозрастные ассоциации минералов, содержащие сосуществующие бурнонит-зелигманит и теннантит-тетраэдрит.
Ранняя ассоциация
Ранняя пара этих минералов слагает крупнозернистые (≥ 100 мкм) агрегаты и прожилки в интерстициях кварца и арсенопирита-I (фиг. 2а). Блеклая руда-III тяготеет к зальбандам бурнонитового прожилка, к контакту с арсенопиритом-I (фиг. 2в, г) или располагается в центральной части прожилка (фиг. 2б). Бурнонит-блеклорудные агрегаты часто содержат мелкие идиоморфные зерна и кристаллы арсенопирита-II и пирита-II. Границы между выделениями бурнонита-I и блеклой руды-III ровные и/или взаимные без признаков замещения, предполагающие одновременную кристаллизацию этих минералов в условиях равновесия.
Фиг. 1. Срастания блеклой руды (Fhl) с самородным золотом (сам. Au), теллуридами (Te; тонкие прорастания Bi-Te-S-содержащих минералов) и халькопиритом (Ccp) (а) и прожилок бурнонита (Brn) с самородным золотом и теллуридами в галените (Gn) (б) в рудах месторождения Дарасун. Фотографии в отраженном свете. Обозначения минералов: Carb – карбонат, Rk – раклиджит (PbBi2Te4), Alt – алтаит (PbTe), Hs – гессит (Ag2Te).
Фиг. 2. Блеклая руда-III (Zn-Td-III, Fe-Td-III) и бурнонит-I (Brn-I) выполняют интерстиции кварца (Qz) и арсенопирита-I (Apy-I) и содержат мелкие идиоморфные зерна арсенопирита-II (Apy-II) и пирита-II (Py-II). Фотографии: в отраженном свете (а, б) и в обратно-рассеянных электронах (ОРЭ) (в, г). Обр. 17вд89. Здесь и далее кружки с номерами обозначают анализы, которые приведены в табл. 1.
Фиг. 3. Галенит-бурнонит-блеклорудный агрегат с идиоморфным арсенопиритом I и II генераций (Apy-I и Apy-II), замещающийся указанными минералами (а). Бурнонит-I (Brn-I) и блеклая руда-III (Fe-Td-III) образуют взаимные прорастания. Галенит-III (Gn-III) пронизывает весь агрегат сетью тонких прожилков. Обр. 15вд89. Увеличенные фрагменты фиг. 3а (б, в, г). Фотографии в ОРЭ.
Фиг. 4. Бурнонит-блеклорудно-галенитовый агрегат с мелкими идиоморфными кристаллами арсенопирита-II (Apy-II) в интерстициях кварца (Qz) (а). Тесные срастания бурнонита-I (Brn-I) и блеклой руды-III (Fe-Td-III) со взаимными границами и мелкими включениями бурнонита-I в блеклой руде-III и блеклой руды-IIIв бурноните-I. Галенит-III (Gn-III) корродирует по периферии и замещает бурнонит-блеклорудный агрегат. Блеклая руда-III (Fe-(Tn-Td)*-III) проявляет пятнисто-неоднородное строение и содержит мелкие игольчатые включения бурнонита-I (Brn-I) (б). Здесь и далее звездочкой (*) отмечена неоднородная Fhl. Обр. 15вд89. Фотографии в ОРЭ.
Таблица 1. Результаты РСМА и СЭМ-ЭДС анализов сосуществующих бурнонит-зелигманита и блеклой руды и температуры их сокристаллизации на месторождении Дарасун
№ пары | Фиг. | Мине- рал | № ан. | Содержание, мас.% | Сумма | Т, °С | Формула | Sb/(Sb+As) | Fe/(Zn+Fe) | |||||||||
Ag | Cu | Zn | Fe | Pb | Sb | As | Bi | S | ||||||||||
1 | 2а | Zn-Td | 11 | – | 37.97 | 3.24 | 3.67 | – | 25.03 | 3.23 | – | 25.03 | 98.17 | – | Cu9.95(Zn0.83Fe1.09)1.92(Sb3.42As0.72)4.14S13.00 | 0.83 | 0.43 | |
Brn | 12 | – | 12.54 | – | – | 46.38 | 23.73 | – | – | 18.63 | 101.28 | Pb1.12Cu0.99Sb0.98S2.91 | 1.00 |
| ||||
2 | Fe-Td | 15 | 1.06 | 37.15 | 2.82 | 4.17 | 0.13 | 27.37 | 0.77 | 0.07 | 25.37 | 98.99 | н/р | (Cu9.74Ag0.16)9.91(Zn0.72Fe1.24)1.96(Sb3.75As0.17)3.92S13.19 | 0.96 | 0.63 | ||
Brn | 8 | – | 13.46 | – | – | 42.99 | 22.65 | 0.63 | – | 19.93 | 99.78 | Pb1.01Cu1.03(Sb0.90As0.04)0.94S3.02 | 0.96 |
| ||||
3 | Fe-Td | (51–54) | 0.60 | 38.48 | 3.58 | 3.86 | 0.08 | 20.52 | 5.48 | 0.06 | 26.06 | 98.82 | 36 | (Cu9.80Ag0.09)9.89(Zn0.89Fe1.12)2.00(Sb2.73As1.19)3.91S13.16 | 0.70 | 0.56 | ||
Brn | (55–59) | – | 13.34 | – | 0.08 | 43.30 | 22.87 | 0.73 | – | 19.92 | 100.34 | Pb1.01Cu1.02(Sb0.91As0.05)0.96S3.00 | 0.95 |
| ||||
4 | 2б | Fe-Td | 25 | 0.65 | 38.28 | 3.65 | 3.76 | 0.14 | 22.87 | 3.78 | 0.15 | 25.80 | 99.21 | 113 | (Cu9.83Ag0.10)9.93(Zn0.91Fe1.10)2.01(Sb3.06As0.82)3.89S13.13 | 0.79 | 0.55 | |
Brn | 31 | – | 13.30 | – | 0.06 | 42.85 | 22.64 | 0.89 | – | 19.86 | 99.63 | Pb1.00Cu1.02(Sb0.90As0.06)0.96S3.01 | 0.94 |
| ||||
5 | 2в | Fe-Td | 41 | 0.60 | 38.13 | 4.03 | 3.57 | 0.10 | 24.14 | 2.95 | 0.15 | 25.65 | 99.41 | 234 | (Cu9.82Ag0.09)9.91(Zn1.01Fe1.05)2.06(Sb3.25As0.64)3.89S13.10 | 0.83 | 0.51 | |
Brn | 50 | – | 13.36 | – | 0.23 | 43.18 | 22.22 | 1.04 | – | 19.69 | 99.79 | Pb1.01Cu1.02(Sb0.89As0.07)0.95S2.99 | 0.93 |
| ||||
6 | 2б | Fe-Td | 26 | 0.63 | 38.56 | 3.62 | 3.60 | 0.13 | 23.52 | 3.39 | 0.08 | 25.88 | 99.44 | 188 | (Cu9.89Ag0.10)9.99(Zn0.90Fe1.05)1.95(Sb3.15As0.74)3.89S13.16 | 0.81 | 0.54 | |
Brn | 32 | – | 13.33 | – | – | 43.34 | 22.36 | 1.04 | – | 20.35 | 100.57 | Pb1.00Cu1.00(Sb0.88As0.07)0.95S3.04 | 0.93 |
| ||||
7 | Zn-Td | 78 | 0.69 | 38.19 | 3.90 | 3.30 | 0.08 | 23.03 | 3.42 | 0.09 | 25.80 | 98.58 | 144 | (Cu9.86Ag0.10)9.97(Zn0.98Fe0.97)1.95(Sb3.10As0.75)3.85S13.21 | 0.81 | 0.50 | ||
Brn | 91 | – | 13.68 | 0.12 | 0.08 | 43.44 | 22.33 | 0.96 | – | 19.98 | 100.74 | Pb1.01Cu1.03(Sb0.88As0.06)0.94S2.99 | 0.93 |
| ||||
8 | 2в | Fe-Td | 39 | 0.58 | 38.42 | 3.32 | 3.91 | 0.06 | 23.17 | 3.57 | 0.15 | 25.91 | 99.12 | 203 | (Cu9.86Ag0.09)9.95(Zn0.83Fe1.14)1.97(Sb3.10As0.78)3.88S13.18 | 0.80 | 0.58 | |
Brn | 48 | – | 13.56 | 0.09 | 0.07 | 43.56 | 22.26 | 1.09 | – | 20.06 | 100.73 | Pb1.01Cu1.02(Sb0.88As0.07)0.95S3.00 | 0.93 |
| ||||
9 | Fe-Td | 36 | 0.67 | 38.57 | 3.27 | 3.89 | 0.14 | 23.26 | 3.72 | 0.10 | 25.97 | 99.65 | 182 | (Cu9.86Ag0.10)9.96(Zn0.81Fe1.13)1.94(Sb3.10As0.81)3.91S13.16 | 0.79 | 0.58 | ||
Brn | 44 | – | 13.39 | 0.09 | – | 43.77 | 22.13 | 1.05 | – | 19.82 | 100.30 | Pb1.02Cu1.02(Sb0.88As0.07)0.95S3.00 | 0.93 |
| ||||
10 | Fe-Td | 37 | 0.64 | 38.13 | 3.37 | 3.84 | 0.07 | 23.10 | 3.79 | 0.06 | 25.90 | 99.00 | 154 | (Cu9.90Ag0.10)9.89(Zn0.84Fe1.12)1.97(Sb3.10As0.83)3.93S13.19 | 0.79 | 0.57 | ||
Brn | 45 | – | 13.53 | 0.07 | – | 43.08 | 22.15 | 0.99 | – | 19.78 | 99.72 | Pb1.01Cu1.03(Sb0.88As0.06)0.95S3.00 | 0.93 |
| ||||
11 | Fe-Td | 35 | 0.66 | 38.76 | 3.17 | 4.18 | 0.11 | 22.84 | 3.97 | 0.10 | 25.84 | 99.81 | 143 | (Cu9.89Ag0.10)9.99(Zn0.78Fe1.21)2.00(Sb3.04As0.86)3.90S13.07 | 0.78 | 0.61 | ||
Brn | 43 | – | 13.69 | 0.13 | – | 43.62 | 22.59 | 0.98 | – | 19.96 | 101.15 | Pb1.01Cu1.03(Sb0.89As0.06)0.95S2.99 | 0.93 |
| ||||
12 | Zn-Td | 29 | 0.39 | 38.87 | 4.48 | 2.98 | 0.13 | 21.52 | 5.04 | 0.06 | 25.87 | 99.54 | 88 | (Cu9.91Ag0.06)9.96(Zn1.11Fe0.86)1.97(Sb2.86As1.09)3.95S13.06 | 0.72 | 0.44 | ||
Brn | 30 | – | 13.66 | – | 0.08 | 42.73 | 22.15 | 1.06 | – | 19.94 | 99.67 | Pb1.00Cu1.04(Sb0.88As0.07)0.95S3.01 | 0.93 |
| ||||
13 | 2б | Fe-Td | 27 | 0.59 | 39.30 | 3.45 | 4.04 | – | 20.93 | 5.33 | 0.10 | 26.12 | 99.88 | 97 | (Cu9.92Ag0.09)10.01(Zn0.85Fe1.16)2.01(Sb2.76As1.14)3.90S13.07 | 0.71 | 0.58 | |
Brn | 33 | – | 13.60 | – | 0.11 | 43.34 | 22.04 | 0.99 | – | 19.87 | 100.00 | Pb1.01Cu1.04(Sb0.88As0.06)0.94S3.00 | 0.93 |
| ||||
14 | 2г | Fe-Td | 17 | 0.53 | 39.22 | 3.46 | 3.86 | 0.08 | 20.55 | 5.36 | – | 26.38 | 99.48 | 98 | (Cu9.90Ag0.08)9.98(Zn0.85Fe1.11)1.96(Sb2.71As1.15)3.86S13.20 | 0.70 | 0.57 | |
Brn | 22 | – | 13.63 | 0.08 | 0.51 | 42.89 | 22.81 | 1.06 | – | 19.91 | 100.98 | Pb0.99Cu1.03(Sb0.90As0.07)0.96S2.97 | 0.93 |
| ||||
15 | Fe-Td | 14 | 0.64 | 38.80 | 3.68 | 3.85 | 0.13 | 23.70 | 3.30 | – | 25.99 | 100.15 | 289 | (Cu9.88Ag0.10)9.98(Zn0.91Fe1.12)2.03(Sb3.15As0.71)3.86S13.12 | 0.82 | 0.55 | ||
Brn | 19 | – | 13.34 | – | 0.30 | 43.28 | 22.08 | 1.24 | – | 20.30 | 100.63 | Pb1.00Cu1.00(Sb0.87As0.08)0.94S3.02 | 0.92 |
| ||||
16 | 2в | Fe-Td | 40 | 0.62 | 38.98 | 3.23 | 3.89 | 0.07 | 23.05 | 3.88 | 0.13 | 25.92 | 99.76 | 209 | (Cu9.95Ag0.09)10.04(Zn0.80Fe1.13)1.93(Sb3.07As0.84)3.91S13.11 | 0.79 | 0.59 | |
Brn | 49 | – | 13.80 | – | 0.05 | 43.64 | 21.96 | 1.17 | – | 19.95 | 100.57 | Pb1.01Cu1.04(Sb0.87As0.07)0.94S2.99 | 0.92 |
| ||||
17 | Fe-Td | 38 | 0.58 | 38.42 | 3.57 | 3.84 | 0.11 | 22.98 | 3.89 | 0.08 | 25.40 | 98.92 | 192 | (Cu9.92Ag0.09)10.01(Zn0.90Fe1.13)2.02(Sb3.10As0.85)3.95S13.00 | 0.78 | 0.56 | ||
Brn | 46 | – | 13.40 | – | – | 42.84 | 22.49 | 1.17 | – | 19.72 | 99.79 | Pb1.00Cu1.02(Sb0.90As0.08)0.97S2.99 | 0.92 |
| ||||
18 | Fe-Td | 77 | 0.70 | 37.93 | 3.92 | 3.55 | – | 23.02 | 3.45 | 0.10 | 26.07 | 98.77 | 336 | (Cu9.75Ag0.11)9.85(Zn0.98Fe1.04)2.02(Sb3.09As0.75)3.84S13.28 | 0.80 | 0.51 | ||
Brn | 90 | – | 13.53 | 0.08 | 0.28 | 44.63 | 21.27 | 1.40 | – | 20.40 | 101.63 | Pb1.02Cu1.01(Sb0.83As0.09)0.92S3.02 | 0.90 |
| ||||
19 | Fe-Td | 61 | 0.57 | 38.08 | 3.59 | 3.62 | 0.11 | 20.53 | 5.57 | 0.15 | 25.89 | 98.25 | 185 | (Cu9.78Ag0.09)9.86(Zn0.90Fe1.06)1.95(Sb2.75As1.21)3.97S13.17 | 0.69 | 0.54 | ||
Brn | 79 | – | 13.82 | – | – | 43.82 | 21.57 | 1.52 | – | 19.99 | 100.87 | Pb1.01Cu1.04(Sb0.85As0.10)0.95S2.99 | 0.90 |
| ||||
20 | 2г | Fe-Td | 18 | 0.66 | 38.63 | 3.59 | 4.19 | 0.09 | 21.55 | 4.54 | – | 26.53 | 99.86 | 275 | (Cu9.74Ag0.10)9.84(Zn0.88Fe1.20)2.08(Sb2.84As0.97)3.81S13.26 | 0.74 | 0.58 | |
Brn | 24 | – | 13.53 | 0.07 | 0.13 | 44.29 | 21.46 | 1.58 | – | 20.18 | 101.23 | Pb1.02Cu1.02(Sb0.84As0.10)0.94S3.01 | 0.89 |
| ||||
21 | Fe-Td | 74 | 0.53 | 38.21 | 3.60 | 3.75 | – | 20.67 | 5.48 | 0.11 | 25.94 | 98.36 | 223 | (Cu9.79Ag0.08)9.87(Zn0.90Fe1.09)1.99(Sb2.76As1.19)3.95S13.17 | 0.70 | 0.55 | ||
Brn | 89 | – | 13.52 | 0.07 | 0.10 | 43.33 | 21.59 | 1.67 | – | 20.00 | 100.35 | Pb1.00Cu1.02(Sb0.85As0.11)0.96S3.00 | 0.89 |
| ||||
22 | Fe-Td | 69 | 0.48 | 38.73 | 3.60 | 3.75 | 0.14 | 19.88 | 5.97 | 0.06 | 26.01 | 98.64 | 196 | (Cu9.86Ag0.07)9.94(Zn0.89Fe1.09)1.98(Sb2.64As1.29)3.93S13.13 | 0.67 | 0.55 | ||
Brn | 87 | – | 13.84 | 0.11 | 0.23 | 43.63 | 21.86 | 1.69 | – | 19.68 | 101.22 | Pb1.01Cu1.04(Sb0.86As0.11)0.97S2.94 | 0.89 |
| ||||
23 | Zn-Td | 62 | 0.68 | 38.12 | 3.77 | 3.21 | 0.15 | 23.52 | 3.25 | 0.08 | 25.61 | 98.46 | 647 | (Cu9.89Ag0.10)10.00(Zn0.95Fe0.95)1.90(Sb3.19As0.72)3.90S13.17 | 0.82 | 0.50 | ||
Brn | 81 | – | 13.72 | – | – | 43.82 | 21.40 | 1.77 | – | 20.12 | 100.91 | Pb1.01Cu1.03(Sb0.84As0.11)0.95S3.00 | 0.88 |
| ||||
24 | Fe-Td | 76 | 0.64 | 37.91 | 3.88 | 3.42 | 0.10 | 23.18 | 3.40 | – | 25.80 | 98.43 | 567 | (Cu9.80Ag0.10)9.90(Zn0.98Fe1.01)1.98(Sb3.13As0.75)3.87S13.22 | 0.81 | 0.51 | ||
Brn | 88 | – | 13.54 | – | – | 43.79 | 21.13 | 1.74 | – | 20.10 | 100.37 | Pb1.02Cu1.02(Sb0.83As0.11)0.95S3.01 | 0.88 |
| ||||
25 | Fe-Td | 63 | 0.42 | 39.16 | 3.37 | 3.88 | 0.13 | 17.73 | 7.39 | 0.08 | 26.19 | 98.33 | 181 | (Cu9.91Ag0.06)9.97(Zn0.83Fe1.12)1.94(Sb2.34As1.59)3.93S13.14 | 0.60 | 0.57 | ||
Brn | 82 | – | 13.84 | 0.07 | 0.05 | 43.86 | 21.26 | 1.84 | – | 20.14 | 101.15 | Pb1.01Cu1.04(Sb0.83As0.12)0.95S2.99 | 0.88 |
| ||||
26 | 2б | Fe-Td | 28 | 0.60 | 38.48 | 3.62 | 3.61 | – | 23.40 | 3.57 | 0.06 | 25.81 | 99.26 | 664 | (Cu9.88Ag0.09)9.97(Zn0.90Fe1.05)1.96(Sb3.14As0.78)3.91S13.14 | 0.80 | 0.54 | |
Brn | 34 | – | 13.77 | 0.10 | 0.06 | 44.42 | 20.80 | 1.88 | – | 20.37 | 101.47 | Pb1.02Cu1.03(Sb0.81As0.12)0.93S3.01 | 0.87 |
| ||||
27 | Fe-Td | 9 | 0.66 | 39.01 | 2.93 | 4.33 | 0.09 | 20.02 | 5.80 | 0.07 | 26.42 | 99.34 | 303 | (Cu9.84Ag0.10)9.94(Zn0.72Fe1.24)1.96(Sb2.64As1.24)3.88S13.21 | 0.68 | 0.63 | ||
Brn | 10 | – | 13.81 | 0.07 | 0.06 | 44.29 | 21.26 | 2.02 | – | 20.21 | 101.78 | Pb1.01Cu1.03(Sb0.83As0.13)0.96S2.99 | 0.87 |
| ||||
28 | Fe-Td | 64 | 0.50 | 39.19 | 3.36 | 4.09 | 0.11 | 18.85 | 7.12 | – | 26.06 | 99.47 | 253 | (Cu9.87Ag0.07)9.95(Zn0.82Fe1.17)1.99(Sb2.48As1.52)4.00S13.01 | 0.62 | 0.59 | ||
Brn | 84 | – | 13.94 | 0.13 | 0.06 | 43.27 | 20.96 | 2.17 | – | 19.98 | 100.56 | Pb1.00Cu1.05(Sb0.82As0.14)0.96S2.98 | 0.86 |
| ||||
29 | Fe-Td | 65 | 0.58 | 38.38 | 3.94 | 3.51 | 0.10 | 22.90 | 3.83 | – | 25.65 | 99.05 | 893 | (Cu9.88Ag0.09)9.96(Zn0.99Fe1.03)2.01(Sb3.08As0.84)3.91S13.08 | 0.79 | 0.51 | ||
Brn | 85 | – | 13.73 | – | 0.07 | 43.46 | 20.42 | 2.26 | – | 20.18 | 100.23 | Pb1.00Cu1.03(Sb0.80As0.14)0.95S3.01 | 0.85 |
| ||||
30 | 4б | Fe-Td | 4 | 0.82 | 38.75 | 0.96 | 5.64 | – | 23.83 | 3.84 | – | 24.7 | 98.54 | 615 | (Cu10.10Ag0.13)10.23(Zn0.24Fe1.67)1.92(Sb3.24As0.85)4.09S12.76 | 0.79 | 0.87 | |
31 | Fe-Td | 1 | – | 39.53 | 3.85 | 3.41 | – | 23.28 | 4.76 | – | 25.21 | 100.04 | 307 | Cu10.12(Zn0.96Fe0.99)1.95(Sb3.11As1.03)4.14S12.79 | 0.75 | 0.51 | ||
32 | Fe-Td | 3 | – | 40.23 | 3.85 | 4.03 | – | 19.35 | 7.09 | – | 25.84 | 100.39 | 175 | Cu10.07(Zn0.94Fe1.15)2.08(Sb2.53As1.50)4.03S12.82 | 0.63 | 0.55 | ||
33 | Fe-Td | 2 | – | 40.4 | 3.49 | 4.1 | – | 19.62 | 7.52 | – | 26.18 | 101.31 | 175 | Cu10.02(Zn0.84Fe1.16)2.00(Sb2.54As1.58)4.12S12.87 | 0.62 | 0.58 | ||
34 | Fe-Td | 7 | – | 38.97 | 2.72 | 4.94 | – | 17.97 | 8.72 | – | 27.27 | 100.59 | 167 | Cu9.57(Zn0.65Fe1.38)2.03(Sb2.30As1.82)4.12S13.28 | 0.56 | 0.68 | ||
35 | Fe-Tn | 5 | – | 42.06 | 2.17 | 4.96 | – | 14.81 | 9.8 | – | 26.1 | 99.90 | 146 | Cu10.37(Zn0.52Fe1.39)1.91(Sb1.91As2.05)3.96S12.76 | 0.48 | 0.73 | ||
36 | Fe-Tn | 6 | – | 39.95 | 3.33 | 4.58 | – | 15.16 | 10.6 | – | 26.35 | 99.97 | 125 | Cu9.86(Zn0.80Fe1.29)2.08(Sb1.95As2.22)4.17S12.89 | 0.47 | 0.62 | ||
Brn | 13 | – | 14.3 | – | – | 40.71 | 22.31 | 1.79 | – | 18.97 | 98.08 | Pb0.97Cu1.11(Sb0.90As0.12)1.02S2.91 | 0.88 |
| ||||
37 | 4а | Fe-Td | 97 | – | 40.14 | 3.6 | 3.91 | – | 19.63 | 7.17 | – | 25.85 | 100.30 | 248 | Cu10.07(Zn0.88Fe1.12)1.99(Sb2.57As1.52)4.09S12.85 | 0.63 | 0.56 | |
Brn | 96 | – | 13.33 | – | – | 42.23 | 22.58 | 2.3 | – | 19.22 | 99.66 | Pb0.99Cu1.02(Sb0.91As0.15)1.06S2.93 | 0.86 |
| ||||
38 | 3б | Fe-Td | 94 | – | 39.82 | 3.43 | 3.84 | – | 17.68 | 8.77 | – | 25.96 | 99.50 | 370 | Cu9.99(Zn0.84Fe1.10)1.93(Sb2.31As1.87)4.18S12.90 | 0.55 | 0.57 | |
Brn | 92 | – | 13.34 | – | – | 42.26 | 20.71 | 3.49 | – | 20.30 | 100.10 | Pb0.97Cu1.00(Sb0.81As0.22)1.03S3.01 | 0.79 |
| ||||
39 | 3г | Fe-Td | 98 | – | 39.05 | 3.84 | 3.51 | – | 21.75 | 6.18 | – | 26.06 | 100.39 | н/р | Cu9.85(Zn0.94Fe1.01)1.95(Sb2.86As1.32)4.18S13.02 | 0.68 | 0.52 | |
Brn | 99 | – | 13.33 | – | – | 43.07 | 19.5 | 3.68 | – | 20.11 | 99.69 | Pb0.99Cu1.00(Sb0.77As0.23)1.00S3.00 | 0.77 |
| ||||
40 | 3в | Fe-Td | 95 | – | 39.97 | 3.68 | 3.76 | – | 19.11 | 8.48 | – | 25.93 | 100.93 | 449 | Cu9.96(Zn0.89Fe1.07)1.96(Sb2.49As1.79)4.28S12.81 | 0.58 | 0.54 | |
Brn | 93 | – | 14.04 | – | – | 41.08 | 19.55 | 3.52 | – | 20.81 | 99.00 | Pb0.93Cu1.04(Sb0.76As0.22)0.98S3.05 | 0.77 |
| ||||
41 | 5а | Zn-Td-I | (60–67) | 0.95 | 38.55 | 4.77 | 2.91 | 0.08 | 19.63 | 5.96 | 0.76 | 26.67 | 100.40 | 176 | (Cu9.68Ag0.14)9.82(Zn1.16Fe0.83)1.99(Sb2.57As1.27)3.84S13.26 | 0.67 | 0.42 | |
Brn | (9,15–16) | – | 13.69 | 0.07 | 0.07 | 43.34 | 21.15 | 1.71 | 0.41 | 20.02 | 100.55 | Pb1.00Cu1.03(Sb0.83As0.11)0.94S3.00 | 0.88 |
| ||||
42 | 25 | |||||||||||||||||
Fe-Tn | (21–25) | 0.15 | 41.87 | 4.08 | 3.80 | 0.13 | 4.13 | 17.08 | 0.18 | 28.20 | 99.79 | (Cu9.87Ag0.02)9.89(Zn0.94Fe1.02)1.95(Sb0.51As3.42)3.92S13.18 | 0.13 | 0.52 | ||||
43 | 5г | Zn-Tdк | 44 | 0.55 | 39.00 | 5.08 | 2.56 | 0.10 | 19.96 | 6.15 | – | 26.36 | 99.85 | 310 | (Cu9.82Ag0.08)9.90(Zn1.24Fe0.73)1.98(Sb2.62As1.31)3.94S13.16 | 0.67 | 0.37 | |
Brn | 52 | – | 15.00 | 0.34 | 0.16 | 43.08 | 19.97 | 2.39 | – | 20.24 | 101.24 | Pb0.97Cu1.11(Sb0.77As0.15)0.92S2.96 | 0.84 |
| ||||
44 | Zn-Tdк | 110 | 0.41 | 38.75 | 5.21 | 2.45 | 0.13 | 22.27 | 4.99 | 0.36 | 25.41 | 100.16 | н/р | (Cu9.92Ag0.06)9.98(Zn1.30Fe0.71)2.01(Sb2.97As1.08)4.06S12.89 | 0.73 | 0.36 | ||
45 | Zn-Tdк | 112 | 0.40 | 38.93 | 4.76 | 2.89 | 0.20 | 18.73 | 7.05 | 0.23 | 25.49 | 98.79 | 797 | (Cu9.94Ag0.06)10.00(Zn1.18Fe0.84)2.02(Sb2.50As1.53)4.02S12.90 | 0.62 | 0.42 | ||
46 | Zn-Tn | 115 | 0.20 | 40.77 | 4.55 | 3.35 | 0.06 | 10.80 | 12.63 | 0.10 | 26.84 | 99.42 | 236 | (Cu9.95Ag0.03)9.98(Zn1.08Fe0.93)2.01(Sb1.38As2.61)3.99S12.98 | 0.34 | 0.46 | ||
47 | Fe-Tn | 119 | 0.12 | 40.86 | 4.33 | 3.96 | – | 9.73 | 12.96 | 0.11 | 27.02 | 99.20 | 225 | (Cu9.93Ag0.02)9.94(Zn1.02Fe1.09)2.12(Sb1.23As2.67)3.90S13.01 | 0.32 | 0.52 | ||
48 | Fe-Tn | 116 | 0.09 | 41.37 | 4.07 | 4.14 | 0.17 | 8.84 | 14.10 | 0.12 | 27.32 | 100.30 | 202 | (Cu9.92Ag0.01)9.93(Zn0.95Fe1.13)2.08(Sb1.11As2.87)3.97S12.98 | 0.28 | 0.54 | ||
49 | Fe-Tn | 111 | 0.11 | 41.57 | 3.92 | 3.99 | 0.17 | 5.88 | 15.49 | – | 27.28 | 98.55 | 142 | (Cu10.01Ag0.02)10.03(Zn0.92Fe1.09)2.01(Sb0.74As3.17)3.90S13.03 | 0.19 | 0.54 | ||
50 | Fe-Tn | 121 | 0.11 | 41.70 | 2.58 | 5.19 | 0.09 | 2.72 | 18.61 | 0.08 | 28.43 | 99.54 | 72 | (Cu9.77Ag0.02)9.78(Zn0.59Fe1.38)1.97(Sb0.33As3.70)4.03S13.20 | 0.08 | 0.70 | ||
51 | Fe-Tn | 113 | 0.08 | 42.16 | 4.04 | 4.06 | 0.18 | 2.83 | 18.30 | 0.06 | 28.35 | 100.25 | 61 | (Cu9.85Ag0.01)9.86(Zn0.92Fe1.08)2.00(Sb0.35As3.62)3.97S13.13 | 0.09 | 0.54 | ||
Brn | 130 | – | 13.71 | – | 0.07 | 43.28 | 18.19 | 4.13 | – | 20.43 | 99.81 | Pb0.99Cu1.02(Sb0.71As0.26)0.97S3.02 | 0.73 |
| ||||
52 | 5б | Fe-Tn | 26 | 0.13 | 40.81 | 3.64 | 4.07 | 0.14 | 7.28 | 14.65 | – | 28.27 | 99.14 | 178 | (Cu9.74Ag0.02)9.76(Zn0.84Fe1.10)1.95(Sb0.91As2.97)3.87S13.38 | 0.23 | 0.57 | |
Brn | 34 | – | 13.73 | 0.09 | – | 43.87 | 17.36 | 4.01 | – | 19.92 | 99.23 | Pb1.02Cu1.04(Sb0.69As0.26)0.94S2.98 | 0.73 |
| ||||
53 | 5а | Fe-Tn | 24 | 0.12 | 41.99 | 3.70 | 4.11 | 0.09 | 4.39 | 17.06 | 0.17 | 28.21 | 99.99 | 124 | (Cu9.89Ag0.02)9.90(Zn0.85Fe1.10)1.95(Sb0.54As3.41)3.95S13.16 | 0.14 | 0.57 | |
Brn | 13 | – | 13.83 | – | – | 43.60 | 16.19 | 4.48 | 1.12 | 20.16 | 99.54 | Pb1.00Cu1.04(Sb0.63As0.29)0.92S3.00 | 0.69 |
| ||||
54 | Fe-Tn | 20 | 0.09 | 41.25 | 4.14 | 3.73 | 0.20 | 5.68 | 15.42 | 0.36 | 28.01 | 99.06 | 166 | (Cu9.85Ag0.01)9.87(Zn0.96Fe1.01)1.97(Sb0.71As3.12)3.83S13.26 | 0.18 | 0.51 | ||
Brn | (18–19) | 0.09 | 13.63 | 0.09 | 0.05 | 44.43 | 16.33 | 4.82 | – | 20.36 | 99.90 | Pb1.02Cu1.02(Sb0.64As0.30)0.94S3.01 | 0.68 |
| ||||
55 | 5г | Zn-Tdк | 48 | 0.51 | 38.47 | 4.65 | 2.74 | 1.24 | 18.17 | 7.43 | 0.07 | 26.64 | 100.06 | н/р | (Cu9.66Ag0.08)9.74(Zn1.13Fe0.78)1.92(Sb2.38As1.58)3.96S13.26 | 0.60 | 0.41 | |
Brn | 50 | – | 15.58 | 0.20 | 0.22 | 43.24 | 15.01 | 5.29 | 0.73 | 20.31 | 100.61 | Pb0.97Cu1.14(Sb0.57As0.33)0.90S2.94 | 0.64 |
| ||||
56 | 117 | |||||||||||||||||
Fe-Tn | 47 | 0.13 | 42.72 | 4.01 | 4.03 | 0.12 | 3.54 | 17.64 | 0.09 | 28.17 | 100.66 | (Cu9.98Ag0.02)10.00(Zn0.91Fe1.07)1.98(Sb0.43As3.50)3.93S13.04 | 0.11 | 0.54 | ||||
57 | Fe-Tn | 3 | 0.20 | 42.36 | 4.21 | 4.11 | – | 2.82 | 17.78 | 0.18 | 28.33 | 100.17 | 125 | (Cu9.90Ag0.03)9.92(Zn0.96Fe1.09)2.05(Sb0.34As3.52)3.87S13.12 | 0.09 | 0.53 | ||
Brn | (4–7) | – | 14.69 | 0.17 | 0.09 | 44.65 | 12.48 | 6.64 | 1.12 | 20.70 | 100.64 | Pb1.00Cu1.07(Sb0.48As0.41)0.89S2.99 | 0.54 |
| ||||
58 | 5б | Fe-Tn | 27 | 0.25 | 41.43 | 3.24 | 4.49 | 0.06 | 4.72 | 16.47 | 0.06 | 28.51 | 99.32 | 242 | (Cu9.78Ag0.04)9.81(Zn0.74Fe1.21)1.95(Sb0.58As3.30)3.88S13.34 | 0.15 | 0.62 | |
Brn | 33 | 0.06 | 14.57 | 0.17 | 0.09 | 44.17 | 11.87 | 6.61 | 2.80 | 20.74 | 101.09 | Pb0.99Cu1.06(Sb0.45As0.41)0.86S3.00 | 0.52 |
| ||||
59 | Fe-Tn | 28 | 0.24 | 41.38 | 3.83 | 3.96 | 0.12 | 5.39 | 15.13 | 0.14 | 28.68 | 98.99 | 316 | (Cu9.80Ag0.03)9.83(Zn0.88Fe1.07)1.95(Sb0.67As3.04)3.71S13.47 | 0.18 | 0.55 | ||
Sel | 43 | – | 14.43 | 0.07 | 0.03 | 45.83 | 11.50 | 7.42 | 0.19 | 21.15 | 100.75 | Pb1.02Cu1.04(Sb0.43As0.46)0.89S3.03 | 0.49 |
| ||||
60 | 5г | Fe-Tnк | 45 | 0.58 | 40.12 | 4.03 | 3.68 | 0.17 | 15.68 | 9.84 | 0.09 | 26.79 | 101.10 | н/р | (Cu9.83Ag0.08)9.91(Zn0.96Fe1.03)1.99(Sb2.01As2.05)4.05S13.01 | 0.50 | 0.52 | |
Sel | 51 | – | 15.97 | 0.38 | 0.26 | 44.40 | 11.70 | 8.07 | – | 20.64 | 101.63 | Pb0.97Cu1.14(Sb0.44As0.49)0.92S2.91 | 0.47 |
| ||||
61 | 119 | |||||||||||||||||
Fe-Tn | 46 | 0.12 | 42.24 | 2.05 | 5.53 | 0.12 | 1.92 | 19.05 | 0.14 | 28.64 | 99.90 | (Cu9.83Ag0.02)9.84(Zn0.46Fe1.46)1.93(Sb0.23As3.76)3.99S13.20 | 0.06 | 0.76 | ||||
62 | 5а | Zn-Tn | 21–22 | 0.17 | 41.77 | 4.50 | 3.44 | 0.15 | 4.03 | 17.06 | 0.24 | 28.18 | 99.67 | 294 | (Cu9.86Ag0.02)9.89(Zn1.03Fe0.92)1.96(Sb0.50As3.42)3.91S13.19 | 0.13 | 0.47 | |
Sel | (10–11) | – | 14.25 | 0.08 | 0.05 | 45.06 | 9.47 | 9.34 | 0.13 | 20.98 | 99.61 | Pb1.00Cu1.03(Sb0.36As0.57)0.93S3.01 | 0.38 |
| ||||
63 | Fe-Tn | 23 | 0.12 | 41.84 | 3.57 | 4.15 | 0.12 | 4.24 | 16.89 | 0.08 | 28.22 | 99.50 | 364 | (Cu9.88Ag0.02)9.90(Zn0.82Fe1.11)1.94(Sb0.52As3.38)3.91S13.21 | 0.13 | 0.58 | ||
Sel | 12 | 0.06 | 14.48 | – | – | 44.90 | 8.49 | 9.03 | 1.65 | 20.88 | 99.66 | Pb1.00Cu1.05(Sb0.32As0.56)0.88S3.01 | 0.37 |
| ||||
64 | 5б | Fe-Tn | 29 | 0.10 | 41.75 | 3.86 | 3.92 | 0.19 | 4.28 | 16.70 | 0.21 | 28.02 | 99.14 | 562 | (Cu9.91Ag0.01)9.93(Zn0.89Fe1.06)1.95(Sb0.53As3.36)3.89S13.18 | 0.14 | 0.54 | |
Sel | 35 | – | 15.03 | 0.17 | 0.14 | 46.15 | 7.06 | 10.91 | – | 21.35 | 100.97 | Pb1.00Cu1.06(Sb0.26As0.65)0.91S2.99 | 0.28 |
| ||||
65 | 5а | Fe-Tn | 25 | 0.18 | 41.96 | 4.15 | 3.84 | 0.13 | 3.96 | 17.36 | 0.19 | 28.22 | 100.11 | 861 | (Cu9.86Ag0.02)9.89(Zn0.95Fe1.03)1.97(Sb0.49As3.46)3.95S13.15 | 0.12 | 0.52 | |
Sel | 14 | – | 14.79 | – | – | 46.02 | 5.27 | 12.13 | 0.20 | 21.63 | 100.25 | Pb1.00Cu1.04(Sb0.19As0.73)0.92S3.03 | 0.21 |
|
Примечание. Пары 1–29 – обр.17вд89; 30–40 – обр.15вд89; 41–65 – обр. 36-01. Для каждого образца анализы представлены по мере уменьшения соотношения Sb/(Sb+As) в бурнонит-зелигманите. СЭМ-ЭДС анализы (пары): 1, 30–40, все остальные РСМА. “–” – ниже предела обнаружения (п.о.). В графе “№ анализа” в скобках указаны № усредненных анализов и приведен усредненный анализ. Содержания Hg, Cd и Se в минералах не более 0.08, 0.19 и 0.10 мас.%. Формулы минералов рассчитаны на 29 атомов для блеклой руды и на 6 атомов для бурнонит-зелигманита. Для простоты восприятия Bi, максимальные содержания которого не превышают 0.06 ф.к. (в Tn-Td и Brn-Sel), не вписан в формулы. Для сосуществующих зональной блеклой руды и бурнонит-зелигманита температура рассчитывалась для каждой отдельной зоны в блеклой руде в паре с одним (усредненным) анализом бурнонита. “К” в нижнем индексе названия блеклой руды – это кайма; I – генерация. РСМА выполнены в лаборатории анализа минерального вещества ИГЕМ РАН на электронно-зондовом микроанализаторе JEOL JXA-8200, оснащенном пятью волновыми спектрометрами. Анализ проводился при ускоряющем напряжении 20 кВ, токе зонда на цилиндре Фарадея 20 нА, диаметре зонда 1 мкм. Время экспозиции на основные элементы составляло 10–20 с, на элементы примеси 20–40 с. Использовались следующие аналитические линии: Lá для Sb, Se, Ag, As, Te, Sn; Ká для Zn, S, Cu, Fe, Ni, Co, Mn; Má для Hg, Bi, Pb; Lâ для Cd. Стандартами сравнения служили AgSbS2 для Ag, HgS для Hg, ZnS для Zn, CuFeS2 для Fe, CdS для Cd, PbS для Pb, Sb2S3 для Sb и S, GaAs для As, CdSe для Se, Cu2FeSnS4 для Sn и химически чистые элементы для Cu, Ni, Co, Bi, Te и Mn. Расчет поправок осуществлялся по методу ZAF с использованием программы фирмы JEOL. П.о. (по критерию 2ó) для элементов-примесей (в мас.%): Ag – 0.04, Zn – 0.06, Fe – 0.04, Hg – 0.06, Pb – 0.05, Cd – 0.09, Bi – 0.05, Te – 0.04, Se – 0.05. СЭМ-ЭДС анализы проведены в лаборатории кристаллохимии минералов ИГЕМ РАН (аналитик Л.О. Магазина) с помощью энерго-дисперсионного спектрометра Oxford-INCA-450 (Великобритания), которым оснащен сканирующий цифровой электронный микроскоп JSM-5610LV (Япония). Пределы обнаружения элементов (2ó мас.%): Ag – 0.42, Pb – 1.72, Bi – 1.32.
Крупнозернистые агрегаты бурнонита-I и блеклой руды-III ассоциируют с галенитом и арсенопиритом (фиг. 3, 4а). Арсенопирит I и II генераций являются наиболее ранними минералами, поскольку замещаются по краям и секутся прожилками, главным образом, галенита-III, в меньшей степени корродированны блеклой рудой-III и бурнонитом-I. Галенит-III – самый поздний минерал, поскольку образует прожилки и замещает не только арсенопирит-I и -II, но и бурнонит-I и блеклую руду-III, и часто развивается по границам зерен этих минералов.
Мелкие (< 10 мкм) включения бурнонита-I были встречены в агрегатах блеклой руды из кварц-галенит-арсенопирит-бурнонит-блеклорудных срастаний (фиг. 4а). Игольчатое выделение бурнонита-I, приуроченное к краю зерна пятнисто-неоднородной блеклой руды-III, располагается на границе зон блеклой руды с разным составом (фиг. 4б).
Поздняя ассоциация
Обнаружены участки, где галенит-бурнонит-зелигманит-карбонатные прожилки и агрегаты проникают между зернами кварца, сфалерита-I, пирита-I и блеклой руды, разъедают и замещают последнюю: секут или развиваются, корродируя, по краю агрегата блеклой руды, проникают в него, образуя заливы, при замещении в указанных минералах сохраняются реликты блеклой руды (фиг. 5а). Агрегаты блеклой руды неоднородны4: они сложены разными генерациями этого минерала. В них ранняя однородная блеклая руда-I (Zn-Td-I) замещается поздними агрегатами неоднородной блеклой руды-IV (Fe-Tn-IV) с тонкими узорчато-зональными и ритмично-полосчатыми структурами, отчетливо наблюдаемыми на картинах в ОРЭ, которые, в свою очередь, часто окружены поздней однородной каймой блеклой руды-IV (Zn-Td-IV) (фиг. 5).
Бурнонит-зелигманит-II и галенит-IV, кристаллизовавшиеся вместе в виде небольших выделений неправильной формы и мелких включений, приурочены к границам контрастных по составу зон блеклой руды (фиг. 5а, г). Эти минералы располагаются между однородными участками агрегата блеклой руды-I и неоднородного Fe-теннантита-IV. Они окаймляют и образуют цепочки выделений между неоднородным агрегатом Fe-теннантита-IV и гомогенной каймой Zn-тетраэдрита-IV (фиг. 5г). Вероятно, зерна бурнонит-зелигманита-II и галенита-IV кристаллизовались вместе с Zn-тетраэдритом-IV. C бурнонит-зелигманитом-II и галенитом-IV тесно ассоциируют редкие выделения точно не идентифицированных минералов. Один из них – сурьмяно-мышьяковая сульфосоль меди и серебра, по составу близкая к полибазиту – (Ag,Cu)16Sb2S115. Другой – висмут-мышьяк-сурьмяная сульфосоль свинца6. Ранняя гомогенная блеклая руда-I (Zn-Td-I) была полностью замещена и представлена в виде зонально-неоднородного агрегата теннантита-IV (в центральной части), вокруг которого развивается, обрастая и частично корродируя, светлая кайма поздней гомогенной блеклой руды-IV (Zn-Td-IV). Это предположение основывается на том, что нами были обнаружены начальные ступени замещения Zn-тетраэдрита-I ритмично-зональными агрегатами теннантита (Любимцева и др., 20183).
Описанные взаимоотношения указывают на более позднее отложение галенита-IV и бурнонит-зелигманита-II по отношению к раннему однородному Zn-тетраэдриту-I и позднему неоднородному Fe-теннантиту-IV, но близкое с каймой позднего однородного Zn-тетраэдрита-IV. Вероятно, образование карбонат-бурнонит-зелигманит-галенитовых ассоциаций послужило “спусковым механизмом” к замещению раннего однородного Zn-тетраэдрита-I агрегатом зонально-неоднородного теннантита-IV, процесс замещения которого завершается кристаллизацией позднего гомогенного Zn-тетраэдрита-IV (Любимцева и др., 20183).
Таким образом, на основании структур срастаний минералов выделяются две генерации бурнонит-зелигманитового твердого раствора. Обе генерации сосуществуют с блеклой рудой в разных парагенетических ассоциациях. В дополнение к установленным и описанным ранее (Любимцева и др., 20181) трем генерациям блеклой руды выделена IV генерация. Выявлено, что блеклая руда-III присутствует в двух разных срастаниях: (1) с халькопиритом, и (2) с бурнонитом-I и арсенопиритом-I и -II. Агрегаты крупнокристаллического бурнонита-I совместно с Fe-тетраэдритом-III и галенитом-III выполняют интерстиции и слагают прожилки в ранних пирит-арсенопиритовых агрегатах. Бурнонит-II вместе с галенитом-IV и сульфосолями Ag и Bi слагают небольшие выделения на границе между ранним гомогенным Zn-тетраэдритом-I и поздним гетерогенным Fe-теннантитом-IV; также они представлены мелкими включениями, развитыми на контакте между поздними гетерогенным Fe-теннантитом-IV и гомогенным Zn-тетраэдритом-IV. Следовательно, бурнонит-II является реакционным минералом, возникающим при замещениях раннего тетраэдрита поздним теннантитом и при образовании каймы позднего тетраэдрита вокруг теннантита.
Фиг. 5. Карбонат-бурнонит-галенит-блеклорудный агрегат в интерстициях кварца (а, б) и пирита-I (в, г). Блеклая руда неоднородна: сложена разновозрастными агрегатами Zn-Td-I и Fe-Tn*-IV, и замещается галенит-бурнонит-зелигманит-карбонатным агрегатом (а). Бурнонит-зелигманит-II (Brn-Sel-II), галенит-IV (Gn-IV), карбонат (Carb) и полибазит (Pol) в виде небольших (≤ 100 мкм) выделений (а), мелких (< 10 мкм) включений (г) располагаются на контакте между гомогенной и гетерогенными зонами в агрегатах блеклой руды-IV. Неоднородный Fe-теннантит*-IV сечется полибазит-галенит-бурнонит-зелигманитовым прожилком с тесным срастанием указанных минералов (б). Обр.36-01. Фотографии в ОРЭ с обычной контрастностью (а–в) и с повышенной контрастностью (г).
Структуры срастаний твердых растворов бурнонит-зелигманита и зонально-неоднородного теннантит-тетраэдрита позволяют предположить, что кристаллизация первого связана с образованием зональности и неоднородности во втором. Взаимоотношения блеклой руды и бурнонит-зелигманита свидетельствуют об одновременной или близкой по времени их кристаллизации. Это позволяет сделать допущение о том, что между ними при отложении установилось химическое равновесие.
Химические составы сосуществующих бурнонит-зелигманита и блеклой руды
РСМА и СЭМ-ЭДС анализы блеклой руды и бурнонит-зелигманита из двух разновозрастных ассоциаций показали различия в составах этих твердых растворов (табл. 1, фиг. 6).
Химический состав бурнонит-зелигманита
Бурнонит-зелигманит I генерации, сосуществующий с блеклой рудой-III, характеризуется значительным преобладанием сурьмы над мышьяком. Концентрации элементов в бурноните-I изменяются следующим образом (мас.%): Cu 12.54–14.30; Pb 40.70–46.38; Sb 19.50–23.73; As н.п.о.7 – 3.68; S 18.63–20.81 (n = 51). Элементы-примеси (мас.%): Ag, Bi – н.п.о.; Hg н.п.о. – 0.10; Zn н.п.о. – 0.13; Fe н.п.о. – 0.30; Cd н.п.о. – 0.13. Результаты анализов удовлетворительно пересчитываются на эмпирическую формулу Cu0.99-1.11Pb0.93-1.12(Sb0.98-0.76As0-0.24)Ó0.86-1.06S2.87-3.05, в которой коэффициенты близки к стехиометрическим значениям в идеализированной формуле CuPb(Sb, As)S3 (табл. 1, обр. 17вд89 и 15вд89). Соотношения Sb/(Sb+As) в бурноните I генерации изменяются от 1.00 до 0.77 (фиг. 6а).
Фиг. 6. Изменение в твердых растворах из месторождения Дарасун формульных коэффициентов Sb и As в ¬бурнонит-зелигманите I и II генераций (а) и соотношений Sb/(Sb+As) и Fe/(Fe+Zn) в теннантит-тетраэдрите I, III и IV генераций (б).
Бурнонит-зелигманит II генерации, сосуществующий с блеклой рудой-IV, обнаруживает широкий непрерывный изоморфизм между Sb и As. Содержания элементов в бурнонит-зелигманите-II варьируют значительно (мас.%): Cu 13.40–15.97; Pb 43.08–46.15; Sb 5.27–21.54; As 1.56–12.13; S 19.92–21.63 (n = 27). Элементы примеси (мас.%): Ag н.п.о. – 0.16; Hg н.п.о. – 0.10; Zn н.п.о. – 0.38; Fe н.п.о. – 0.26; Cd н.п.о. – 0.19 и Bi н.п.о. – 2.80. Эти результаты пересчитываются на эмпирическую формулу Cu0.99-1.14Pb0.97-1.03(Sb0.85-0.19As0.10-0.73)Ó0.84-0.97S2.91-3.04 (табл. 1, обр. 36-01). Соотношения Sb/(Sb+As) в бурнонит-зелигманите II генерации изменяются более значительно, чем в I генерации: от 0.89 до 0.21, т. е. от бурнонита с преобладанием сурьмы до зелигманита с преобладанием мышьяка (фиг. 6а).
В бурнонит-зелигманите II генерации присутствуют Ag (до 0.16 мас.%) и Bi (до 2.80 мас.%), которые в бурноните I генерации не обнаружены (н.п.о.) (табл. 1). В бурноните обеих генераций выявлены незначительные содержания Zn и Fe (до 0.38 и до 0.30 мас.% соответственно).
Таким образом, в результате РСМА и СЭМ-ЭДС-анализов на месторождении Дарасун установлен полный твердый раствор между бурнонитом и зелигманитом с непрерывным изоморфизмом между Sb и As в интервале соотношений Sb/(Sb + As) от 0.21 до 1.00. Концентрация мышьяка в бурнонит-зелигманите изменяется не только в разных генерациях, но и от образца к образцу. Бурнонит I генерации в обр. 17вд89 содержит весьма низкие содержания As по сравнению с минералом из обр. 15вд89 (табл. 1). В бурнонит-зелигманите в одном образце (обр. 36-01) соотношение Sb/(Sb+As) изменяется от 0.21 до 0.89. Проявленная в твердом растворе бурнонит-зелигманита эволюция состава от ранних сурьмянистых к поздним мышьяковистым разновидностям сходна с той, что была описана для твердого раствора блеклых руд на этом месторождении (Любимцева и др., 20181).
Химический состав блеклой руды
Блеклая руда-III, сосуществующая с бурнонитом-I, соответствует Fe-тетраэдриту со значительными вариациями главных компонентов (мас.%):Cu 37.15–42.06; Ag н.п.о. – 1.06; Zn 0.96–4.48; Fe 2.98–5.64; Sb 13.85–27.37; As 0.77–10.60; Bi н.п.о. – 0.18; S 24.70–27.27 (n = 60). Примеси (мас.%): Pb до 0.17; Cd до 0.12; Se до 0.17. Эти результаты пересчитываются на эмпирическую формулу (Cu9.57-10.37Ag0-0.16)Ó9.57-10.37(Zn0.24-1.11Fe0.86-1.67)Ó1.90-2.17(Sb1.79-3.75As0.17-2.22)Ó3.81-4.28S12.66-13.34, (табл. 1). Соотношения Sb/(Sb+As) и Fe/(Fe+Zn) в блеклой руде III генерации изменяются соответственно от 0.46 до 0.96 и от 0.44 до 0.87 (фиг. 6б).
Блеклая руда-IV, сосуществующая с бурнонит-зелигманитом-II, сложена зонально-неоднородным агрегатом Fe-теннантита с однородной каймой Zn-тетраэдрита. Содержания компонентов в агрегате Fe-теннантита изменяются значительно (мас.%): Cu 40.77–42.72; Ag 0.08–0.38; Zn 2.02–4.63; Fe 3.35–5.95; Sb 1.03–10.80; As 12.63–19.05; Bi н.п.о. – 0.36; S – 26.84 (n = 23). В ней обнаружены примеси (мас.%): Pb до 0.20; Cd до 0.11; Seдо 0.16. Эти результаты пересчитываются на эмпирическую формулу (Cu9.74-10.01Ag0.01-0.05)Ó9.76-10.03(Zn0.46-1.08Fe0.91-1.57)Ó1.93-2.12(Sb0.12-1.38As2.61-3.76)Ó3.71-4.03S12.98-13.47 (табл. 1).
Состав Zn-тетраэдрита изменяется следующим образом (мас.%): Cu 37.95–40.12; Ag 0.40–0.72; Zn 3.99–5.21; Fe 2.45–3.70; Sb 13.54–22.27; As 4.99–9.84; Bi н.п.о. – 0.65; S 25.41–27.31 (n = 10). В нем присутствуют примеси (мас.%): Pb до 1.24; Cd до 0.12; Se до 0.11. Эти результаты пересчитываются на эмпирическую формулу (Cu9.66-9.95Ag0.06-0.11)Ó9.74-10.04(Zn0.96-1.30Fe0.71-1.04)Ó1.92-2.05(Sb1.75-2.97As1.08-2.05)Ó3.66-4.06S12.89-13.41. Состав позднего Zn-тетраэдрита-IV отличается от раннего Zn-тетраэдрита-I меньшими соотношениями Sb/(Sb+As), а от Fe-тетраэдрита-III – меньшим количеством железа и серебра и большим висмута.
Соотношения Sb/(Sb+As) в блеклой руде IV генерации изменяются от 0.03–0.34 в теннантите до 0.48–0.73 в тетраэдрите, т. е. от мышьяковистого члена теннантит-тетраэдритового раствора до сурьмянистого (фиг. 6б). Интересно ограниченное количество составов в интервале соотношений Sb/(Sb+As) от 0.34 до 0.60. Соотношения Fe/(Fe+Zn) варьируют от 0.46–0.77 в теннантите до 0.36–0.52 в тетраэдрите. Кайма Zn-тетраэдрита-IVобогащена серебром (от 0.40 до 0.72 мас.%) и висмутом (до 0.65 мас.%), в отличие от зонально-неоднородного агрегата теннантита-IV, в котором содержания этих компонентов не превышают 0.31 мас.% и 0.21 мас.% соответственно.
Таким образом, в блеклой руде от III к IV генерации проявлена тенденция увеличения мышьяка. При этом железистость в блеклой руде III и IVгенераций варьирует примерно в одинаковых интервалах. Между соотношениями Sb/(Sb+As) и Fe/(Fe+Zn) в тетраэдритах и в неоднородном теннантите проявлена отрицательная зависимость (фиг. 6б).
Проведенные исследования позволили расширить представление о вариациях и эволюции химического состава блеклой руды месторождения Дарасун и выделить еще одну генерацию этого минерала на месторождении в дополнение к описанным в работе (Любимцева и др., 20181) трем генерациям блеклой руды. Мы считали, что самая поздняя генерация является Fe- и Zn-тенннатитом и замещает халькопирит. В данном исследовании было установлено, что блеклая руда-III, сосуществующая с бурнонитом-I, сложена Fe-тетраэдритом. Ее состав отличается от блеклой руды-III (Fe-теннантита), которая замещает халькопирит. Блеклая руда IV генерации по составу Fe-тенннатит и Zn-тетраэдрит. Она сосуществует с твердым раствором бурнонит-зелигманита-II.
Фиг. 7. Зависимость между соотношениями As/(As+Sb) в сосуществующих блеклой руде и бурнонит-зелигманите.
Следует отметить, что обнаруживается прямая взаимосвязь между соотношениями As/(Sb+As) в сосуществующих блеклой руде и бурнонит-зелигманите из обеих ассоциаций (фиг. 7). Сопряженные изменения в составах сосуществующих блеклой руды и бурнонит-зелигманита позволяют предположить тенденцию к достижению химического равновесия между флюидом и отлагавшимися из него минералами.
Таким образом, в ранней ассоциации сосуществующей парой являются Zn- и Fe-тетраэдрит-III и бурнонит-I с низкими содержаниями As, тогда как в поздней ассоциации сосуществуют Fe-теннантит-IV, Zn-тетраэдрит-IV и бурнонит-зелигманит-II, в котором As может преобладать над сурьмой. Следовательно, в сосуществующих твердых растворах проявлена взаимосвязанная эволюция состава от ранних сурьмянистых к поздним мышьяковистым представителям.
РАСЧЕТНЫЕ ТЕМПЕРАТУРЫ СОКРИСТАЛЛИЗАЦИИ БЛЕКЛОЙ РУДЫ И БУРНОНИТ-ЗЕЛИГМАНИТА
Расчет температур кристаллизации сосуществующих твердых растворов (Sack, Ebel, 1993) был проведен на основании изучения 18 участков из 3 образцов и 74 анализов блеклой руды и 59 анализов сосуществующего с ней бурнонит-зелигманита. В некоторых случаях (при расхождениях составов в пределах стандартных отклонений для зерен/зон в поле зрения одного участка) составы усреднялись и для расчета температур использовались анализы со средними концентрациями элементов. Для сосуществующих бурнонит-зелигманита и зональной блеклой руды температура рассчитывалась для каждой отдельной зоны в блеклой руде в паре с одним (усредненным) анализом бурнонита.
Фиг. 8. Гистограммы температур, полученных по блеклорудно-бурнонит-зелигманитовому геотермо-метру в данной работе (а) и их сравнение с температурами по другим геотермометрам: сфалерит-блеклорудному (б) и серо-изотопному галенит-сфалеритовому (г) и по данными флюидных включений в сфалеритах (в, г) (Любимцева и др., 20182; Bortnikov et al., 1995).
Всего для сосуществующих пар минералов-твердых растворов было вычислено 64 значения температуры (табл. 1). Из них 44 значения располагаются в интервале от 88 до 336 °С, но большинство (n = 32) между 100 и 250 °С (фиг. 8). Эти данные представляются вполне реальными и согласуются с определениями температур отложения блеклых руд, полученными ранее (Любимцева и др., 20182). Часть рассчитанных величин (n= 11) оказались выше 350 °С, т. е. представляются завышенными, а некоторые оказались неправдоподобными (n = 5). Небольшая часть значений (n= 4) располагаются ниже 75 °С, т. е. слишком низкими, чтобы считать их температурами минералообразования. Нереальные температуры могут быть связаны с тем, что между сосуществующими минералами химическое равновесие не было достигнуто, либо оно было нарушено поздними процессами. Для обр. 15вд89 завышенные температуры могли быть получены из-за того, что минералы были проанализированы на удалении от контакта. Неудовлетворительные температуры, полученные для Zn-тетраэдрита-I и бурнонит-зелигманита-II, вполне закономерны: они согласуются с тем, что составы разновозрастных сосуществующих минералов не приходят к равновесному состоянию. Присутствие примеси висмута (˃ 1 мас.%) в некоторых анализах бурнонит-зелигманита-II дало удовлетворительные температуры, хотя при калибровке геотермометра в составе бурнонит-зелигманита этот полуметалл отсутствовал.
Температуры кристаллизации пары блеклая руда и бурнонит из ранней и поздней ассоциации изменялись от 88 до 336 °C и от 117 до 316 °C соответственно. При более низких температурах (преимущественно 100–150 °C) отложились блеклая руда и бурнонит поздней ассоциации, в сравнении с температурами отложения пары блеклая руда и бурнонит из ранней ассоциации (преимущественно 150–200 °C).
Температуры различны для пары минералов из одного образца, но в разных образцах варьируют примерно в одинаковых интервалах (табл. 1, фиг. 8). Можно полагать, что температуры, рассчитанные для пар как из одного образца, так и из разных образцов, отражают реальные изменения в условиях их кристаллизации.
ОБСУЖДЕНИЕ
Изоморфизм в серии бурнонит-зелигманит
В результате проведенных исследований на золоторудном месторождении Дарасун впервые было выявлено существование бурнонит-зелигманитовой почти полной изоморфной серии – проявлен твердый раствор между бурнонитом и зелигманитом с непрерывным изоморфизмом между Sb и As в интервале соотношений Sb/(Sb+As) от 0.21 до 1.00.
Бурнонит с повышенным содержанием мышьяка (Buzatu et al., 2015; Costin, 2003; Wu, Birnie, 1977; Besu et al., 1984; Вах и др., 2016) и особенно крайний мышьяковый член – зелигманит (Cook et al., 1998; Palache, 1928) известны в немногочисленных месторождениях. Поскольку мышьяк и сурьма достаточно распространенные полуметаллы в гидротермальных рудах, а сульфоантимониты свинца – обычные минералы в разных типах месторождений, можно полагать, что редко встречаемый изоморфизм между сурьмой и мышьяком (за исключением серии теннантит-тетраэдрита) свидетельствует о наличии специфических условий для его реализации. Отмечалось, что в большинстве случаев находки бурнонит-зелигманита характерны для высокометаморфизованных рудных объектов: в составе Pb-Zn, реже золоторудных месторождений (Вах и др., 2016 и ссылки там).
Выявленные на месторождении Дарасун концентрации мышьяка (до 12.13 мас.% As) в твердом растворе бурнонит-зелигманита выше, чем было установлено в месторождениях Касапалка и Гиньоль (Перу), Раджпура-Дариба (Индия) и Березняковское (Верхнее Приамурье, Россия), в которых максимальные содержания As в этой серии составили около 8 мас.% (Wu, Birnie, 1977; Besu et al., 1984; Вах и др., 2016). Содержания мышьяка в бурноните-зелигманите на Дарасуне сходны с теми, что были установлены в месторождениях Осборн Лейк (Канада), Сакаремб и Коранада-Хондол (горы Апусень, Румыния), где его максимальные содержания достигают, соответственно 10.29, 12.71 и ~11 мас.% (Tomkins et al., 2006; Ciobanuet al., 2005; Apopei et al., 2016).
Поскольку сведения о минералах бурнонит-зелигманитовой серии в литературе немногочисленны, до конца не изучена изоморфная смесимость между As и Sb в данном твердом растворе. Изучение бурнонит-зелигманита на месторождении Дарасун с помощью РСМА показало существование в нем почти полного непрерывного ряда составов в интервале соотношений Sb/(Sb+As) от 0.21 до 1.00. Ранее почти полный твердый раствор между бурнонитом и зелигманитом отмечался на месторождениях Румынии Сакаремб и Коранада-Хондол, где вариации соотношений Sb/(Sb+As) в бурнонит-зелигманите составили 0.13–1.00 и 0.35–0.98 соответственно (Ciobanu et al., 2005; Apopei et al., 2016). Несмотря на широко проявленный изоморфизм между Sb- и As-членами бурнонит-зелигманитового твердого раствора, крайний мышьяковый член – зелигманит – на этих месторождениях, так же как и на Дарасуне, обнаружен не был. Другими словами, полный твердый раствор между бурнонитом и зелигманитом пока не обнаружен в природе. Возможно, это связано с кристаллохимическими особенностями, обусловившими ограниченный изоморфизм между As и Sb в другой мышьяк-сурьмяной сульфосоли свинца – геокроните, Pb28As4+хSb8-хS48 с 0 ≤ х ≤ 8, в кристаллической структуре которого только три позиции полуметаллов из четырех могут заполняться как As, так и Sb (Birnie, Burnham, 1976).
Следует отметить, что на месторождении Дарасун изоморфизм между As и Sb широко проявлен не только между бурнонитом и зелигманитом, но также и в блеклых рудах (Любимцева и др., 20181), и между геокронитом и иорданитом (Брызгалов и др., 2011). Таким образом, месторождение Дарасун, наравне с такими золоторудными месторождениями, как, например, Коранада-Хондол (Румыния) (Apopei et al., 2016) и Сакаремб (Румыния) (Ciobanu et al., 2005), является одним из немногих, на котором проявлены три серии As-Sb твердых растворов с широким изоморфизмом между крайними Sb- и As-членами.
Механизмы образования бурнонит-зелигманита
Особенности структур срастания бурнонит-зелигманита с другими минералами и минеральными агрегатами позволили установить, что в ассоциации с блеклой рудой (Fe-Td-III) бурнонит кристаллизовался непосредственно из флюида (обр. 15вд89 и 17вд89); и частично как реакционный минерал – совместно с галенитом и минералами Bi и Ag при взаимодействии позднего раствора с ранее отложившейся блеклой рудой (Zn-Td-I) (обр.36-01). Ранее бурнонит месторождения Дарасун рассматривался преимущественно как реакционный минерал, возникающий на границе между галенитом и блеклыми рудами (Td) при наложении блеклорудно-халькопиритовой стадии на галенит-сфалеритовые агрегаты (Чжан Тау, 1960; Сахарова, 19662; Тимофеевский, 1972). Нами обнаружено, что бурнонит-зелигманит образовался как реакционный минерал не только на контакте между разными минералами – галенитом и тетраэдритом. Он образовался при отложении одного минерала с разным химическим составом – на контакте теннантита и тетраэдрита. Бурнонит-зелигманит отлагался при псевдоморфном замещении ранней блеклой руды-I агрегатами поздней блеклой руды-IV (на границе разновозрастных и контрастных по составу Zn-Td-I и Fe-Tn-IV) и при кристаллизации блеклой руды-IV (на границе контрастных по составу Fe-теннантита-IV и каймы Zn-тетраэдрита-IV). Мы предполагаем, что отложение бурнонит-зелигманита связано с возникновением зональности и неоднородности в теннантит-тетраэдрите.
Таким образом, реакционные взаимоотношения и обнаружение As-членов бурнонит-зелигманитового ряда на месторождении Дарасун напоминает ситуацию, описанную на месторождении Блейквессли (Cook et al., 1998), в котором зелигманит обнаружен в ассоциации с теннантитом и иорданитом, а также в виде графических срастаний с галенитом вокруг теннантита на границе с иорданитом. Авторы предполагают, что подобная мирмекитовая структура является либо продуктом распада более ранней Cu-Pb-As-сульфосоли, либо представляет собой продукт воздействия растворов, богатых Pb, на раннее образованный теннантит. Следовательно, образование бурнонит-зелигманита может происходить не только при наложении высокотемпературных процессов (Вах и др., 2016), но и при взаимодействии с поздним флюидом.
Эволюция состава минералов
Блеклая руда и бурнонит-зелигманит проявили сопряженное изменение химических составов: от ранних сурьмянистых, распространенных в верхних горизонтах, к поздним мышьяковистым, развитым в нижних частях. Следовательно, химические вариации в серии бурнонит-зелигманита могут быть объяснены эволюцией состава минералообразующего флюида и изменением условий переноса полуметаллов.
Принимая во внимание пространственную и композиционную связь блеклой руды и бурнонит-зелигманита, можно сделать вывод, что кристаллизация бурнонит-зелигманита связана с теми же гидротермальными флюидами и с теми же комплексами, что и кристаллизация блеклой руды. Предполагалось (Любимцева и др., 20181,3), что при эволюции блеклой руды медь переносилась в виде хлоридных комплексов (Mountain, Seward, 2003), например CuCl2–, цинк – в виде комплекса ZnCl42– (Mei et al., 2015), а сурьма могла мигрировать в виде смешанных гидроксид-хлоридных комплексов типа Sb(OH)2Cl0 и Sb(OH)3Cl-1 (Pokrovski et al., 2006). В поздних флюидах железо мигрирует в виде комплекса FeCl+1(Helgeson, 1969; Seward, Barnes, 1997), а мышьяк – гидрооксокомплекса As(OH)30 (Testemale et al., 2004). Повышение содержания мышьяка в минералах может указывать на то, что в поздних флюидах преобладал гидрооксокомплекс As(OH)30, тогда как активность смешанных гидроксид-хлоридных комплексов типа Sb(OH)2Cl0 и Sb(OH)3Cl-1 значительно понижалась. Эволюция состава твердых растворов может быть связана с условиями фракционирования полуметаллов между кристаллизующимися минералами и флюидом (Hackbarth, Petersen, 1984; Любимцева и др., 20181,3).
Установленная в сосуществующих твердых растворах теннантит-тетраэдрита и бурнонит-зелигманита на месторождении Дарасун взаимосвязанная эволюция состава этих минералов соответствует модели фракционной кристаллизации зонального теннантит-тетраэдрита месторождения Касапалка (Перу) из восходящего эволюционирующего флюида (Hackbarth, Petersen, 1984). Различия заключаются в том, что эта модель описывает смену теннантита, обогащенного As и Cu, который распространен на глубоких горизонтах жил, тетраэдритом, содержащим высокие концентрации Sb и Ag, в верхних частях жил. Согласно этой модели, первоначально соотношения Ag/(Cu + Ag) и Sb/(Sb + As) во флюиде были низкими и увеличивались в нем и, как следствие, в кристаллизующихся минералах по мере отложения из него блеклых руд. На Дарасунском месторождении, наоборот, ранний Zn-тетраэдрит сменяется поздним Fe-теннантитом.
Сопряженная эволюция состава блеклых руд и бурнонит-зелигманита на месторождении Дарасун схожа с той, что была установлена на Au-Ag-эпитермальном месторождении Коранада-Хондол (Румыния) (Apopei et al., 2016). На месторождении обнаружена вертикальная зональность, которая связана с увеличением Sb к верхним слоям и проявилась в каждой из серии твердых растворов бурнонит-зелигманита, геокронит-иорданита и тетраэдрит-теннантита.
Увеличение сурьмы в поздней блеклой руде, выраженное в появлении вокруг неоднородных агрегатов Fe-теннантита-IV каймы Zn-тетраэдрита-IV, связано с перераспределением сурьмы и мышьяка между флюидом и минералами в результате замещения раннего Zn-тетраэдрита-I(Любимцева и др., 20181,3).
Температура минералообразования
Температуры кристаллизации сосуществующих блеклой руды и бурнонит-зелигманита (± галенит, карбонат) в рудах месторождения Дарасун, рассчитанные с помощью геотермометра (Sack, Ebel, 1993), находятся в интервале от 88 до 336 °С. Полученные значения располагаются в интервале параметров, установленных для этого месторождения по флюидным включениям в минералах – 600–120 °С (Прокофьев, Зорина, 1996; Прокофьев и др., 2000; Prokofiev et al., 2010), полученные в данной работе. Минимальные температуры отложения сосуществующих блеклой руды и бурнонит-зелигманита оказались ниже. Однако они не противоречат другим опубликованным данным по месторождению. Различными методами определено, что формирование галенит-сфалеритовой, халькопирит-бурнонитовой и кварц-антимонитовой ассоциаций, с которыми связано самородное золото на месторождении, происходило при температурах 285–170 °С (Ляхов, 1975) или 300–150 °С (Тимофеевский, 1972). Последний автор допускает, что температуры образования могли опускаться ниже 100 °С, особенно в конце стадии. Для кварц-карбонатной ассоциации приводятся температуры отложения 120–40 °С (Ляхов, 1975) или 190–40 °С (Тимофеевский, 1972).
Минимальные температуры отложения сульфосольных ассоциаций не противоречат опубликованным данным. Например, на месторождении Талатуй, которое находится в непосредственной близости и в одном рудном поле с месторождением Дарасун, установлено, что температуры формирования руд лежат в интервале 495–32 °С (Краснов, Прокофьев, 2008). На другом золоторудном месторождении из Восточного Забайкалья – Балей – температуры рудообразования изменяются 250 до 70 °С (Ляхов, 1968; Юргенсон, Грабеклис, 1995).
Полученные интервалы температур кристаллизации схожи с температурами для галенит-сфалерит-блеклорудных агрегатов на этом месторождении (175–355 °С) (Bortnikov et al., 1995; Любимцева и др., 20182). Более низкие значения температур отложения блеклорудно-бурнонит-зелигманитовой ассоциации 150–200 °С, в сравнении со сфалерит-блеклорудной ассоциацией, формирование которой происходило при температурах 250–300 °С (фиг. 8), свидетельствуют о том, что смена сфалерит-блеклорудных парагенезисов блеклорудно-бурнонит-зелигманитовыми парагенезисами происходила на фоне снижения температуры.
Температуры кристаллизации бурнонит-зелигманит-содержащих ассоциаций на месторождении Дарасун сходны с температурами образования бурнонита на Сафьяновском Cu-Zn-месторождении (Ср.Урал) (Сафина, Аюпова, 2017), в котором бурнонит развивается по агрегатам сфалерита в условиях позднего диагенеза – начального катагенеза (т. е. при температурах ниже 200 °С). В иных условиях образовывался минерал на месторождениях Раджпура-Дариба, Индия (Besu et al., 1984), Блейквессли, Норвегия (Cook et al., 1998) и Березняковское, Россия (Вах и др., 2016), где он описан как реакционный минерал в структурах распада в галените, развивающихся на границе теннантита и иорданита. В этих месторождениях установлено, что кристаллизация жильных руд, в которых выявлен зелигманит, происходила в ретроградных постметаморфических условиях из обогащенных Pb сульфидных расплавов при более высоких температурах от 300 до 550 °С.
Таким образом, приведенные выше данные показывают, что формирование бурнонит-зелигманитовой серии (а также других сульфосолей, таких как, например, блеклая руда и иорданит-геокронит) может происходить в широком температурном диапазоне, в котором может существовать твердый раствор с различными вариациями As и Sb.
Тесные срастания и синхронное уменьшение распространенности блеклой руды, бурнонит-зелигманита и самородного золота позволяют предположить, что установленные для блеклорудно-бурнонит-зелигманитовой ассоциации температурные интервалы кристаллизации характерны и для отложения самородного золота и теллуридов благородных металлов. Следовательно, формирование самородного золота ( ± теллуридов Au, Ag) на месторождении Дарасун происходило преимущественно при температурах от 100 до 250 °С.
ВЫВОДЫ
- Впервые в рудах месторождения Дарасун обнаружена почти полная серия бурнонит-зелигманита с непрерывным изоморфизмом между Sb и As в интервале соотношений Sb/(Sb+As) от 0.21 до 1.00. Выявлены различные механизмы кристаллизации бурнонит-зелигманита на месторождении Дарасун: из флюида и как реакционный минерал. Его образование тесно связано с возникновением зональности и неоднородности в теннантит-тетраэдрите.
- Бурнонит-зелигманит и теннантит-тетраэдрит встречены в разновременных парагенетических минеральных ассоциациях. Ранняя ассоциация включает Zn- и Fe-тетраэдрит-III (с соотношениями Sb/(Sb+As) и Fe/(Fe+Zn) соответственно от 0.46 до 0.96 и от 0.44 до 0.87) и бурнонит-I с низкими содержаниями мышьяка (соотношение Sb/(Sb+As) изменяется от 1.00 до 0.77). Поздняя ассоциация сложена Fe-теннантитом-IV и Zn-тетраэдритом-IV (с соотношениями Sb/(Sb+As) от 0.03 до 0.34 и от 0.48 до 0.73 и Fe/(Fe+Zn) – от 0.46 до 0.77 и от 0.36 до 0.52 соответственно) и бурнонит-зелигманитом-II (с соотношениями Sb/(Sb+As) от 0.89 до 0.21). В сосуществующих твердых растворах теннантит-тетраэдрита и бурнонит-зелигманита происходит взаимосвязанное повышение содержания мышьяка от ранних генераций к поздним, обусловленное эволюцией состава минералообразующего флюида, условий миграции полуметаллов и особенностями их распределения между минералом и флюидом.
- Отложение сосуществующих бурнонита-зелигманита и теннантита-тетраэдрита и ассоциирующих с ними самородного золота и теллуридов благородных металлов, висмута и свинца произошло при температурах ~ от 90 до 335 °С, преимущественно в интервале от 100 до 250 °С.
БЛАГОДАРНОСТИ
Авторы выражают благодарность В.Ю. Прокофьеву за предоставленные образцы руд месторождения Дарасун. Авторы благодарны Л.О. Магазиной за выполнение анализов минералов с помощью СЭМ-ЭДС.
ФИНАНСИРОВАНИЕ
Работа выполнена при финансовой поддержке госзадания ИГЕМ РАН № 0136-2018-0025 “Структурно-химические неоднородности и парагенетические ассоциации минералов как отражение процессов минералоообразования”.
1 Здесь и далее по тексту “бурнонитовый твердый раствор” – CuPb(Sb,As)S3 – будем называть “бурнонит-зелигманитом”. Минералами бурнонит (CuPbSbS3) и зелигманит (CuPbAsS3), которые относятся к крайним членам (Sb ↔ As)-ряда, будем называть соединения по преобладающему полуметаллу Sb или As соответственно.
2 В тексте также использован синоним твердого раствора блеклой руды – “теннантит-тетраэдрит”.
3 Ранние генерации указанных минералов были выделены и описаны в работе (Любимцева и др., 20181)
4 Подобные неоднородные агрегаты блеклой руды детально изучены и описаны в отдельной статье (Любимцева и др., 20183).
5 Содержания (в мас.%) (в скобках усредненное по 6 анализам): Ag 60.03–63.22 (61.74), Cu 11.06–12.64 (11.50), 15.82–16.74 (16.41), Sb 5.13–7.30 (6.61), As 2.04–2.57 (2.28), Te 0.13–0.20, Bi 0.19–3.96, 0.14–0.67.
6 Содержания (в мас.%): Pb – 60.94, Bi – 13.73, S – 17.66, As – 5.13, Sb – 3.82.
7 Н.п.о. – ниже предела обнаружения. Пределы обнаружения (2σ) приведены в примечание к табл. 1.
Об авторах
Н. Г. Любимцева
Институт геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАН
Автор, ответственный за переписку.
Email: luy-natalia@yandex.ru
Россия, Москва, Старомонетный пер., 35
Н. С. Бортников
Институт геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАН
Email: bns@igem.ru
Россия, Москва, Старомонетный пер., 35
С. Е. Борисовский
Институт геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии РАН
Email: bor@igem.ru
Россия, Москва, Старомонетный пер., 35
Список литературы
- Бортников Н.С., Заозерина О.Н., Генкин А.Д., Муравицкая Г.Н. Станнин-сфалеритовые срастания – возможные показатели условий рудообразования // Геология руд. месторождений. 1990. Т. 32. № 5. С. 32–45.
- Брызгалов И.А., Кривицкая Н.Н., Спиридонов Э.М. Первая находка минералов ряда иорданит-геокронит-шульцит на одном месторождении (Дарасун, Восточное Забайкалье) // ДАН. 2011. Т. 438. № 5. С. 655–658.
- Вах А.С. Авченко О.В., Горячев Н.А., Гвоздев В.И., Карабцов А.А., Вах Е.А. Минералы бурнонит-зелигманитовой серии в рудах Березитового месторождения (Верхнее Приамурье, Россия) // Записки РМО. 2016. Т. 145. № 6. С. 80–90.
- Краснов А.Н., Прокофьев В.Ю. Особенности флюидного режима золоторудного месторождения Талатуй (Восточное Забайкалье) // Материалы XIII Международной конференции по термобарогеохимии и IV симпозиума APIFIS. 2008. Т. 2. С. 60–63.
- Любимцева Н.Г., Бортников Н.С., Борисовский С.Е., Прокофьев В.Ю., Викентьева О.В. Блеклая руда и сфалерит золоторудного месторождения Дарасун (Восточное Забайкалье, Россия). Часть 1: Минеральные ассоциации и срастания, химический состав и его эволюция // Геология руд. месторождений. 20181. Т. 60. № 2. С. 109–140.
- Любимцева Н.Г., Бортников Н.С., Борисовский С.Е., Прокофьев В.Ю., Викентьева О.В. Блеклая руда и сфалерит золоторудного месторождения Дарасун (Восточное Забайкалье, Россия). Часть 2: Распределение железа и цинка, флюидные включения, условия образования // Геология руд. месторождений. 20182. Т. 60. № 3. С. 251–273.
- Любимцева Н.Г., Бортников Н.С., Борисовский С.Е., Викентьева О.В., Прокофьев В.Ю. Псевдоморфные ритмично-полосчатые и осцилляторные агрегаты те¬траэд¬рит-теннантита на золоторудном месторождении Дарасун (Восточное Забайкалье, Россия): следствие взаимосвязанных реакций растворения-переотложения // ДАН. Серия Геохимия. 20183. Т. 483. № 1. С. 89–93.
- Ляхов Ю.В. О горизонтальной и вертикальной температурной зональности в пределах Балейского рудного поля (Восточное Забайкалье) // Минералогическая термометрия и барометрия. 1968. Т. 1. С. 240–247.
- Ляхов Ю.В. Температурная зональность Дарасунского месторождения // Геология руд. месторождений. 1975. Т. 17. № 2. С. 28–36.
- Мозгова Н.Н., Цепин А.И. Блеклые руды (особенности химического состава и свойств). М.: Наука, 1983.
- Некрасов И.Я., Сорокин В.И., Осадчий Е.Г. Распределение железа и цинка между сфалеритом и станнином при Т = 300–500 С и Р = 1 кбар // Докл. АН СССР. 1976. Т. 226. № 5. С. 1166–1168.
- Перчук Л.Л. Равновесия породообразующих минералов. Наука, 1970.
- Перчук Л.Л., Рябчиков И.Д. Фазовое соответствие в минеральных системах // Недра, 1976. Т. 287.
- Прокофьев В.Ю., Бортников Н.С., Зорина Л.Д. Генетические особенности золото-сульфидного месторождения Дарасун (Восточное Забайкалье, Россия) // Геология руд. месторождений. 2000. № 6. С. 526–548.
- Прокофьев В.Ю., Зорина Л.Д. Флюидный режим Дарасунской рудно-магматической системы (Восточное Забайкалье) по данным исследования флюидных включений // Геология и геофизика. 1996. Т. 37. № 5. С. 50–61.
- Сафина Н.П., Аюпова Н.Р. Диагенетический бурнонит из кластогенных руд Сафьяновского медно-цинково-колчеданного месторождения, Средний Урал // Записки РМО. 2017. Т. 146. № 2. С. 73–87.
- Сахарова М.С. О зависимости состава блеклых руд от условий минералообразования // Очерки геохимии эндогенных и гипергенных процессов. М.: Наука, 19661. С. 109–118.
- Сахарова М.С. Основные вопросы изоморфизма и генезиса блёклых руд // Геология руд. месторождений. 19662. № 1. С. 23–40.
- Сахарова М.С. Минералогия золота Дарасунского месторождения (Восточное Забайкалье) // Изв. АН СССР. Сер. геол. 1968. № 11. С. 51–68.
- Сахарова М.С. Стадийность процесса рудообразования и вопросы зональности на Дарасунском золоторудном месторождении (Восточное Забайкалье) //Рудообразование и его связь с магматизмом. М.: Наука, 19721. С. 213–222.
- Сахарова М.С. Типоморфизм ассоциаций минералов висмута и теллура в золотых месторождениях Восточного Забайкалья // Типоморфизм минералов и его практическое значение. М.: Недра, 19722. С. 233–240.
- Спиридонов Э.М. Кривицкая Н.Н., Брызгалов И.А., Куликова И.М., Городецкая М.Д. Богатый висмутом ауростибит продукт замещения мальдонита в вулканогенно-плутоногенном месторождении Дарасун (Восточное Забайкалье) // ДАН. 2010. Т. 435. № 4. С. 531–534.
- Спиридонов Э.М., Кривицкая Н.Н., Городецкая М.Д., Иванова Ю.Н., Япаскурт В.О. О механизмах и условиях образования мышьяковистых и сурьмянистых блёклых руд // Известия ВУЗов. Геология и разведка. 2013. № 5. С. 30–36.
- Спиридонов Э.М. О видах и разновидностях блеклых руд и рациональной номенклатуре минералов группы. Некоторые замечания об условиях образования блёклых руд // Тр. Минерал. музея АН СССР им. А.Е. Ферсмана. 1985. № 32. С. 128–146.
- Спиридонов Э.М., Филимонов С.В., Куликова И.М., Назьмова Г.Н., Кривицкая Н.Н., Брызгалов И.А., Коротаева Н.Н. Минералы группы блеклых руд – индикаторы рудогенеза // Проблемы геологии рудных месторождений, минералогии, петрологии и геохимии. ИГЕМ РАН. 2008. С. 356–359.
- Тимофеевский Д.А. Геология и минералогия Дарасунского золоторудного региона. М.: Недра, 1972.
- Филимонова А.А. Об ассоциациях сульфоантимонитов свинца в рудах Дарасунского месторождения // Геология руд. месторождений. 1967. Т. 9. С. 107–121.
- Чжан Тау. Вещественный состав и текстурно-структурные особенности первичных руд некоторых жил Дарасунского месторождения СССР: Дисс. ... канд. геол.-мин. наук. М.: АН СССР ИГЕМ, 1960.
- Юргенсон Г.А., Грабеклис Р.В. Балейское рудное поле // Месторождения Забайкалья. 1995. № 2. С. 19–32.
- Apopei A.I., Damian G., Buzgar N., Buzatu A. Mineralogy and geochemistry of Pb-Sb/As-sulfosalts from Coranda-Hondol ore deposit (Romania) – Conditions of telluride deposition // Ore Geol. Rev. 2016. Vol. 72. P. 857–873.
- Besu K., Bortnikov N.S., Mukerji A., Mozgova N.N., Tsepin A.I. Mineralogical and geochemical features of the Rajpura—Dariba stratimorphic polymetallic deposit, Rajasthan, India, in Geologiya i poleznye iskopaemye drevnikh platform (The Geology and Minerals of Ancient Platforms). M.: Nauka, 1984. P. 99–105.
- Bethke P.M., Barton P.B. Distribution of some minor elements between coexisting sulfide minerals // Econ. Geol. 1971. Vol. 66. P. 140–163.
- Birnie R.W., Burnham C.W. The crystal structure and extent of solid solution of geocronite // Am. Mineral. 1976. Vol. 61. № 9–10. P. 963–967 970.
- Bortnikov N.S., Dobrovol’skaya M.G., Genkin A.D., Naumov V.B., Shapenko V.V. Sphalerite-galena geothermometers: distribution of cadmium, manganese, and the fractionation of sulfur isotopes // Econ. Geol. 1995. Vol. 90. № 1. P. 155–180.
- Buzatu A., Damian G., Dill H.G., Buzgar N., Apopei A.I. Mineralogy and geochemistry of sulfosalts from Baia Sprie ore deposit (Romania) – new bismuth minerals occurrence //Ore Geol. Rev. 2015. Vol. 65. P. 132–147.
- Catchpole H., Kouzmanov K., Fontbote L. Copper-excess stannoidite and tennantite-tetrahedrite as proxies for hydrothermal fluid evolution in a zoned Cordilleran base metal district, Morococha, central Peru // Can. Mineral. 2012. Vol. 50. P. 719–743.
- Charlat M., Lèvy C. Substitutions multiples dansla série ténnantite tétraédrite // Bull Soc Fr Minéral Cristallogr. 1974. Vol. 97. P. 241–250.
- Ciobanu C., Cook N., Capraru N., Damian G., Cristea P. Mineral assemblages from the vein salband at Sacarimb, Golden Quadrilateral, Romania: I. Sulphides and sulphosalts. Bulgarian Academy of Sciences. Geochemistry, Mineralogy and Petrology 2005. Vol. 43. P. 47–55.
- Cook N.J., Spry P.G., Vokes F.M. Mineralogy and textural relationships among sulphosalts and related minerals in the Bleikvassli Zn-Pb-(Cu) deposit, Nordland, Norway // Miner. Deposita. 1998. Vol. 34. № 1. P. 35–56.
- Costin D. Compositional data on boumonite-CuPbSbS3 from Varatec ore deposit, Baiut mine field, Eastern Carpathians, Romania // Studia UBB Geologia. 2003. Vol. 48. № 1. P. 45–54.
- Hackbarth C.J., Petersen U. A fractional crystallization model for the deposition of argentian tetrahedrite // Econ. Geol. 1984. Vol. 79. P. 448–460.
- Helgeson H.C. Thermodynamics of hydrothermal systems at elevated temperatures and pressures // Am. J. Sci. 1969. Vol. 267. № 7. Р. 729–804.
- Johnson N.E., Craig J.R., Rimstidt J.D. Compositional trends in tetrahedrite // The Canadian Mineralogist. 1986. Vol. 24. № 2. P. 385–397.
- Karup-Møller S., Makovicky E. Exploratory studies of element substitutions in synthetic tetrahedrite. Part V. Mercurian tetrahedrite // Neues Jahrbuch für Mineralogie, Abhandlungen. 2003. Vol. 179. P. 73–83.
- Kemkina R.A. Fahlores of the Prasolovka Au-Ag volcanogenic deposit, Kunashir Island, Russian Far East // Russian Journal of Pacific Geology. 2007. Vol. 1. № 2. P. 130–143.
- Kharbish S., Götzinger M., Beran A. Compositional variations of fahlore group minerals from Austria // Aust J Earth Sci. 2007. Vol. 100. P. 44–52.
- Mei Y., Sherman D.M., Liu W., Etschmann B., Testemale D., Brugger J. Zinc complexation in chloride-rich hydrothermal fluids (25–600 C): a thermodynamic model derived from ab initio molecular dynamics. Geochim. Cosmochim. Acta. 2015. Vol. 150. P. 265–284.
- Miller J.W., Craig J.R. Tetrahedrite-tennantite series compositional variations in the Cofer Deposit, Mineral District, Virginia // Am. Mineral. 1983. Vol. 68. P. 227–234.
- Moëlo Y., Makovicky E., Mozgova N.N., Jambor J.L., Cook N., Pring A., Balic-Žunic T. Sulfosalt systematics: a review. Report of the sulfosalt sub-committee of the IMA Commission on Ore Mineralogy // Eur. J. Mineral. 2008. Vol. 20. № 1. P. 7–46.
- Mountain B.W., Seward T.M. The hydrosulfide/sulfide complexes of copper (I): Experimental confirmation of the -stoichiometry and stability of Cu(HS)2 – to elevated temperatures. Geochim. Cosmochim. Acta. 2003. Vol. 67. P. 3005–3014.
- O’Leary M.J., Sack R.O. Fe-Zn exchange reaction between tetrahedrite and sphalerite in natural environments // Contrib. Mineral. Petrol. 1987. Vol. 96. P. 415–425.
- Palache C. Seligmannite from Bingham, Utah // Am. Mineral.: Journal of Earth and Planetary Materials. 1928. Vol. 13. № 7. P. 402–405.
- Pokrovski G.S., Borisova A.Y., Roux J., Hazemann J.L., Petdang A., Tella M., Testemale D. Antimony speciation in saline hydrothermal fluids: A combined X-ray absorption fine structure spectroscopy and solubility study // Geochim. Cosmochim. Acta. 2006. Vol. 70. № 16. Р. 4196–4214.
- Prokofiev V.Yu., Garofalo P.S., Bortnikov N.S., Kovalenker V.A., Zorina L.D., Crichuk D.V., Selektor S.L. Fluid inclusion constraints on the genesis of gold in the Darasun District (Eastern Transbaikalia), Russia // Econ. Geol. 2010. Vol. 105. № 2. P. 395–416.
- Raabe K.C., Sack R.O. Growth zoning in tetrahedrite-tennantite from the Hock Hocking mine, Alma, Colorado // Can. Mineral. 1984. Vol. 22. P. 577–584.
- Repstock A., Voudouris P., Zeug M., Melfos V., Zhai M., Li H., Matuszczak J. Chemical composition and varieties of fahlore-group minerals from Oligocene mineralization in the Rhodope area, Southern Bulgaria and Northern Greece // Mineralogy and Petrology. 2016. Vol. 110. № 1. P. 103–123.
- Sack R.O. Thermochemistry of tetrahedrite-tennantite fahlores // The Stability of Minerals. Springer, Dordrecht. 1992. P. 243–266.
- Sack R.O. Fahlore thermochemistry: Gaps inside the (Cu,Ag)10(Fe,Zn)2(Sb,As)4S13 cube // Petrology. 2017. Vol. 25. № 5. P. 498–515.
- Sack R.O., Ebel D.S. As-Sb exchange energies in tetrahedrite-tennantite fahlores and bournonite-seligmannite solid solutions // Mineral. Mag. 1993. Vol. 57. № 389. P. 635–642.
- Sack R.O., Loucks R.R. Thermodynamic properties of tetrahedrite-tennantites: constraints on the interdependence of the Ag↔Cu, Fe↔Zn, Cu↔Fe, and As↔Sb exchange reactions // Am. Mineral. 1985. Vol. 70. P. 1270–1289.
- Sack R.O., Ebel D.S., O’Leary M.J. Tennahedrite thermochemistry and metal zoning // Chemical Transport in Metasomatic Processes. Springer, Dordrecht. 1987. Р. 701–731.
- Scott S.D., Barnes H.L. Sphalerite geothermometry and geobarometry // Econ. Geol. 1971. Vol. 66. P. 653–669.
- Seward T.M., Barnes H.L. Metal transport by hydrothermal ore solutions. In: Barnes H.L. (Ed.) // Geochemistry of Hydrothermal Ore Deposits (Third Edition), Wiley-Interscience, Inc., New York. 1997. Chapter 9. Р. 435–486.
- Testemale D., Hazemann J.L., Pokrovski G.S., Joly Y., Roux J., Argoud R., Geaymond O. Structural and electronic evolution of the As(OH)3 molecule in high temperature aqueous solutions: an X-ray absorption investigation // J. Chem. Phys. 2004. Vol. 121. № 18. Р. 8973–8982.
- Tomkins A.G., Frost B.R., Pattison D.R.M. Arsenopyrite melting during metamorphism of sulfide ore deposits // The Canadian Mineralogist. 2006. Vol. 44. № 5. P. 1045–1062.
- Wu I.J., Birnie R.W. The bournonite-seligmannite solid solution // Am. Mineral. 1977. Vol. 62. P. 1097–1100.
- Wu I., Petersen U. Geochemistry of tetrahedrite-tennantite at Casapalca, Peru // Econ. Geol. 1977. Vol. 72. P. 993–1016.
Дополнительные файлы
![](/img/style/loading.gif)