Том 50, № 1 (2024)

Взаимодействием бромида цинка(II) с 3- и 4-иодбензонитрилами (3-I-BzCN и 4-I-Bz-CN) получены гетеролигандные комплексы [L₂ZnBr₂] (L = 3-I-BzCN (I), 4-I-BzCN (II)), строение которых определено методом рентгеноструктурного анализа (CCDC № 2253175 (I), № 2253176 (II)). В обеих кристаллических структурах присутствуют галогенные связи I···Br, связывающие фрагменты [ZnBr₂L₂] в супрамолекулярные слои (I) либо цепочки (II). Энергии данных нековалентных взаимодействий оценены с помощью квантово-химических расчетов.

Биосовместимый металлорганический координационный полимер MIL-100(Fe) использован в качестве “контейнера” для модельной гидрофобной активной фармацевтической субстанции Ибупрофен в составе композитных пленок на основе желатина, пектина и каппа-каррагинана. Данные порошковой рентгеновской дифракции и сканирующей электронной спектроскопии подтвердили сохранение выбранным металлорганическим координационным полимером своей кристаллической структуры и равномерное распределение его частиц по гидроколлоидной матрице. Тестирование полученных пленочных материалов в симулированных биологических условиях с помощью хромато-масс-спектрометрии показало возможность их использования в качестве лекарственной формы для медленного высвобождения активных фармацевтических субстанций.

При связывании золота(III) из раствора AuCl₃/2.5 M NaCl дитиокарбаматом серебра(I) получен, препаративно выделен и структурно охарактеризован новый кристаллический псевдополимерный комплекс состава [Au{S₂CN(CH₂)₆}₂]₄[Ag₅Cl₉] (I). По данным РСА (CCDC № 2205197) установлено, что основными структурными единицами соединения являются изомерные катионы [Au{S₂CN(CH₂)₆}₂]⁺A : 2B : C) и пентаядерный анион сложного состава [Ag₅Cl₉]^4–. Супрамолекулярная самоорганизация ионных структурных единиц комплекса I осуществляется за счет множественных вторичных взаимодействий Cl···S и Ag···S, водородных связей C–H···Cl и анагостических взаимодействий C–H···Ag, что приводит к построению 3D-псевдополимерного каркаса. Исследование термического поведения комплекса I методом синхронного термического анализа позволило установить, что термолиз этого двойного Au(III)—Ag(I) соединения сопровождается количественной регенерацией связанных металлов в относительно мягких условиях.

Серия моноизоцианидных [AuCl(CNС₆H₄-4-X)] (X = Cl (IIa), Br (IIb), I (IIc) и бис-изоцианидных [Au(CNC₆H₄-4-X)₂](PF₆) (X = Cl (IIIa), Br (IIIb), I (IIIc) комплексов золота(I) синтезирована взаимодействием [AuCl(Тht)] (Тht = тетрагидротиофен) и соответствующего изоцианида. Молекулярное строение IIa – IIc установлено с помощью РСА (CCDC № 2253450 (IIa), 2253447 (IIb), 2253448 (IIc)). Кристаллы IIb и IIc изоструктурны; в них идентифицировано несколько типов межмолекулярных взаимодействий, а именно галогенные связи C – X ⋯ Cl – Au, взаимодействия “π-дырка” (С_CNR) ···(Au) и аурофильные взаимодействия Au⋯Au, совместное действие которых приводит к двухслойному 2D-супрамолекулярному полимеру. Кристаллы IIb, IIc и IIIa, IIIb фосфоресцируют при комнатной температуре; соединения IIa и IIIс люминесцентными свойствами не обладают; механическое измельчение порошков IIa – IIc и IIIa – IIIc не приводит к изменению их фотофизических свойств.