Том 60, № 4 (2024)

В обзоре обобщены сведения из литературы по методам синтеза пиррол[3,4-b]пиррол-4,6 (1H,5H)-дионов, 4H-тиено[2,3-c]пиррол-4,6(5H)-дионов, 4H-пиррол[3,4-d]тиазол-4,6(5H)-дионов, 5H-пиррол[3,4-b]пиридин-5,7(6H)-дионов, 1H-пиррол[3,4-c]пиридин-1,3(2H)-дионов и других гетероциклов, аннелированных с малеимидным циклом, за последние 10 лет. Рассмотрены как методы построения малеимидного цикла, так и методы, основанные на реакционной способности N-замещенных малеимидов, 3,4-дигаломалеимидов или иных производных малеимида.

Синтезирована серия новых димеров, представляющих собой две молекулы пиримидиновых нуклеозидных аналогов, соединенных по атомам N3 полиметиленовым линкером, которые содержат β-D-рибофуранозный остаток, присоединенный к атому N1 нуклеинового основания (урацил или тимин) через 1,2,3-триазолилалкильный мостик. Биологические испытания выявили димеры показавшие in vitro противовирусную активность в отношении вируса гриппа А (H1N1) (IC₅₀ = 13 мкМ) и энтеровируса Коксаки В3 (IC₅₀ = 4.5 мкМ).

Определены константы скорости реакции Дильса–Альдера тиофлуоренона с 9,10-диметилантраценом в толуоле в интервале температур 15–35°C. Рассчитаны значения энтальпии и энтропии активации. С помощью методов ЯМР-спектроскопии, масс-спектрометрии и элементного анализа определена структура аддукта реакции тиофлуоренона с 9,10-диметилантраценом.

Впервые реакцией S-[(1S,2R,3S,5R)-(6,6-диметил-2-формилнорпинан-3-ил)]тиоацетата с диоксидом хлора получены новые полифункциональные производные пинановой структуры: 2-карбокси-3-тиоацетат, 2-карбокси-3-сульфохлорид и 2-карбокси-3-сульфокислота – перспективные полупродукты для органического синтеза. В условиях малополярных растворителей в первую очередь реализуется направление реакции с окислением альдегидной группы до карбоксильной, а в случае высокополярных растворителей – окисляется атом серы с последующим деацетилированием. Выявлено влияние катализатора VO(acac)₂ на хемоселективность реакции в условиях малополярного Et₂O.

Исследован гидролиз рапсового масла водой в суб- и сверхкритических водных условиях (Т = 573–653 K, p = 30 МПа) на установке периодического действия. В отличие от традиционного гидролиза в гидротермальном процессе происходит in situ изменение кислотного состава гидролизата в результате превращения линолевой кислоты в олеиновую с возможностью ее селективного выделения со степенью чистоты, близкой к индивидуальному продукту, не требующему специальной очистки для использования в технических целях. Сформулирован ступенчатый механизм гидротермального процесса на основе анализа продуктов превращения индивидуальной линолевой кислоты.

Взаимодействием дибензо[b, e][1,4]диоксин-2,3-дикарбонитрила с бутилатом натрия в бутаноле с последующей обработкой азотной кислотой получен 1H-бензо[5,6][1,4]диоксино[2,3-f]изоиндол-1,3(2H)-дион. Его конденсация с хинальдином приводит к образованию (E, Z)-3-(хинолин-2-илметилен)-2,3-дигидро-1H-бензо[5,6][1,4]диоксино[2,3-f]изоиндол-1-она, обработкой которого BF₃⋅Et₂O в присутствии триэтиламина в толуоле получен новый несимметричный аналог BODIPY – (Z)-2-(дифторборил)-3-(хинолин-2-илметилен)-2,3-дигидро-1H-бензо[5,6][1,4]диоксино[2,3-f]изоиндол-1-он. Комплекс демонстрирует Стоксов сдвиг 36 нм и высокий относительный квантовый выход флуоресценции (0.72). Для поддержки экспериментальных данных представлены результаты расчетов DFT и TDDFT.

Приведен метод получения (1S,2S,3R,4R,5S)-метил-3,5-ди-O-бензил-2-O-бензоил-α-L-талофуранозида из (1S,2S,3R,4R,5S)-метил-3,5-ди-O-бензил-1,2-O-изопропилиден-α-L-талофуранозида последовательной обработкой последнего 20%-ным раствором соляной кислоты в водном метаноле, с последующей обработкой хлористым бензоилом в сухом пиридине. Также показано перспективное применение (1S,2S,3R,4R,5S)-метил-3,5-ди-O-бензил-2-O-бензоил-α-L-талофуранозида для синтеза новых модифицированных нуклеозидов после его ацетилирования.

Взаимодействием тиосемикарбазонов 2-оксо-2,5-дигидрофуранов с диэтилацетилендикарбоксилатом в абсолютном этаноле и с малеиновым ангидридом в хлороформе синтезированы новые производные 2-оксо-2,5-дигидрофуранов, содержащих 4-oксотиазолидиновое кольцо. Синтезированные соединения были охарактеризованы с помощью ЯМР-спектроскопии и данных элементного анализа.