Том 49, № 6 (2023)

Изучена реакция комплексообразования никеля(II) с клозо-декаборатным анионом в воде и ацетонитриле. Выделены комплексы состава [Ni(solv)₆][B₁₀H₁₀] (solv = H₂O (I) или CH₃CN (II)). Комплексы охарактеризованы методами элементного анализа и ИК-спектроскопии. Из системы ацетонитрил–вода выделен комплекс [Ni(CH₃CN)₅(H₂O)]_0.75[Ni(CH₃CN)₄(H₂O)₂]_0.25[B₁₀H₁₀] · 0.5H₂O (III). Структура комплекса III определена методом РСА (CCDС № 2224702). Предложен механизм взаимозамещения лигандов в реакции комплексообразования никеля(II).

Методами рентгеноструктурного анализа в кристаллическом состоянии и стационарной спектроскопии ЭПР в растворе изучено геометрическое строение соединения CuL₂, где L = R₁N(O)–(O)CR₂, R₁ = Me, R₂ = Ph, (I). В кристаллическом состоянии I представляет собой многоядерный комплекс цепочечной структуры. По данным ЭПР, в замороженном растворе комплекс I существует в виде трех форм: двух моноядерных и одной биядерной. Определены магнитно-резонансные параметры и концентрации форм в замороженном растворе. В рамках неограниченного метода теории функционала плотности (DFT) выполнены расчеты электронной структуры комплекса с полной оптимизацией геометрии всех систем.

Темплатной реакцией 2,2'-(1H-имидазол-4,5-диил)бис(4-этилфенола) (L) и бис(2,2-бипиридин)дихлорида кобальта(II) в присутствии диазабициклоундецена получен трехъядерный комплекс кобальта(III) [(Bipy)₅Co₃(L)₂](Cl)₃ (I), выделенный в индивидуальном виде и охарактеризованый при помощи элементного анализа, циклической вольтамперометрии, спектроскопии УФ-вид. и рентгеновской дифракции (СCDC № 2201135). Согласно полученным данным, ионы кобальта в трехъядерном комплексе I имеют степень окисления +3, и реакция комплексообразования протекает с окислением исходных ионов кобальта(II).

Проведены синтез, рентгеноструктурное и ИК-спектроскопическое и термографическое исследования двух сукцинатсодержащих полимеров уранила: NH₄[UO₂(Suc)(HSuc)] ∙ H₂O (I) и [UO₂(Suc)(H₂О)₂] (II), где Suc = сукцинат-ион \({{{\text{C}}}_{{\text{4}}}}{{{\text{H}}}_{{\text{4}}}}{\text{O}}_{4}^{{2--}}\) (CCDC № 2202634 и 2202635 соответственно). Основными структурными единицами кристаллов I являются бесконечные зигзагообразные цепочки состава [UO₂(Suc)(HSuc)]^– с кристаллохимической формулой АQ⁰²B⁰¹ (A = \({\text{UO}}_{2}^{{2 + }},\) Q⁰² = \({{{\text{C}}}_{{\text{4}}}}{{{\text{H}}}_{{\text{4}}}}{\text{O}}_{4}^{{2--}},\) а B⁰¹ = = \({{{\text{C}}}_{{\text{4}}}}{{{\text{H}}}_{{\text{5}}}}{\text{O}}_{4}^{ - }\)). Установлено, что в структуре II электронейтральным цепочкам [UO₂(Suc)(H₂О)₂] соответствует кристаллохимическая формула \({\text{{А}}}{{{\text{Q}}}^{{02}}}{\text{{М}}}_{2}^{1}\) (A = \({\text{UO}}_{2}^{{2 + }},\) Q⁰² = \({{{\text{C}}}_{{\text{4}}}}{{{\text{H}}}_{{\text{4}}}}{\text{O}}_{4}^{{2--}},\) а М¹ = H₂О). C помощью метода молекулярных полиэдров Вороного–Дирихле проведен анализ межмолекулярных взаимодействий в структурах I и II.