Том 49, № 9 (2023)

На основе 5-(4-хлорофенил)-1H-тетразола (HL) получены пять координационных соединений состава [Cu₂(Bipy)₂L₄] · C₂H₅OH (Iа, Ib), [Cu₂(Dmbipy)₂L₄] (II), [Cu₂(Phen)₂L₄] · H₂O (IIIa), [Cu₂(Dmphen)₂L₄] (IVa) и [Cu₂(Phendione’)₂L₄] · 2C₂H₅OH · 2H₂O (V), где Bipy – 2,2'-бипиридин, Dm-bipy – 4,4' диметил-2,2'-бипиридин, Phen – 1,10-фенантролин, Dmphen – 4,7-диметил-1,10-фенантролин, Phendione’ – 6-этокси-6-гидрокси-1,10-фенантролин-5-он. Кристаллические структуры комплексов установлены методом РСА монокристаллов (CCDC № 2225368 (Ia), 2225369 (Ib), 2225370 (II), 2225372 (IIIa), 2225373 (IVa), 2225371 (V)): соединения являются биядерными за счет мостиковой функции тетразолат-аниона, координационное число меди равно пяти во всех полученных комплексах Исследована цитотоксическая активность комплексов по отношению к раковым клеточным линиям Hep2, HepG2 и нормальным клеткам фибробластов человека MRC-5. Показано, что комплексы проявляют выраженные цитотоксические свойства, при этом соединение V обладает максимальным индексом селективности к раковым клеткам.

Синтезирована серия полимерных комплексов Gd(III) и Eu(III) с 3-фуранкарбоновой (HFur) и 5-нитро-2-фуранкарбоновой кислотами (HNfur), различающиеся составом и количеством со-лигандов, представленных молекулами растворителя (CH₃OH/C₂H₅OH/H₂O) – [Gd(Fur)₃(CH₃OH)(C₂H₅OH)]_n (I) [Gd(Nfur)₃(CH₃OH)₂]_n · CH₃CN (II), [Eu(Fur)₃(C₂H₅OH)]_n (III), [Eu(Nfur)₃(H₂O)₂]_n · 3CH₃CN (IV). По данным рентгеноструктурного анализа все комплексы представляют собой 1D-координационные полимеры, в которых катион лантаноида реализует КЧ 8 (LnO₈), формируя окружение в виде дважды наращенной треугольной призмы (I, II) или квадратной антипризмы (III, IV). Стабилизация надмолекулярных уровней полимеров происходит за счет внутри- и межмолекулярных водородных связей между координированными молекулами растворителей и атомами О хелатно-связанных анионов кислоты, а также двух типов нековалентных взаимодействий C–H…O и N–O…π, которые вносят значительный вклад в дополнительную стабилизацию кристаллических упаковок. Биологические свойства комплексов I, II и IV изучены в отношении модельного непатогенного штамма Mycolicibacterium smegmatis.

Синтезированы и охарактеризованы новые фосфинтиолатные комплексы золота(I) [(Ph₃P)Au(SLⁿ)] I–V с основаниями Шиффа LⁿSH, содержащими редокс-активные пирокатехиновый, фенольный или хинометидный фрагменты. Молекулярное строение соединения I в кристаллическом виде установлено методом РСА (CCDC № 2237815). Методом циклической вольтамперометрии исследованы электрохимические свойства соединений I–V, предложен механизм их электроокисления, включающий разрыв связи Au–S и формирование дисульфида, а также окисление редокс-активной группы в лиганде. В катодной области для I–III характерно генерирование относительно устойчивых моноанионных форм. Исследования антирадикальных свойств комплексов в реакциях с синтетическими радикалами, в CUPRAC-тесте показали снижение активности по сравнению со свободными лигандами. Соединения I, II, IV и V не оказывают выраженного эффекта на промотированное повреждение молекул ДНК, однако в ходе реакции неферментативного пероксидного окисления липидов гомогената печени крыс для них наблюдается антиоксидантное действие. Слабая антибактериальная активность отмечается для I–V по отношению к рассмотренным штаммам Staphylococcus aureus. Для комплексов золота(I) исследована цитотоксичность на линиях раковых клеток А-549, MCF-7, HTC-116 с применением МТТ-теста. Изученным соединениям свойственна большая избирательность к определенным типам клеток, чем для серосодержащих оснований Шиффа. Присутствие хинометидного фрагмента в структуре лиганда для V способствует значительному повышению его цитотоксичности по отношению ко всем рассмотренным клеточным линиям.

На основе (3-гидрокси-2-метил-4-оксо-4H-пиридин-1-ил)-ацетата (L) впервые синтезирован полиядерный аланингидроксиматный металламакроциклический комплекс Nd(C₈H₇NO₄)(H₂O)[15-MC_Cu(II)Alaha-5](CH₃COO) с аксиальным 3-гидрокси-4-пиридиноновым лигандом. Методами РСА (CCDC 2242224) и квантовой химии установлено, что при взаимодействии лиганда L с ионом Nd³⁺, удерживаемым за счет ионных связей с атомами кислорода в матрице медьсодержащего металламакроцикла, происходит формирование аксиальных связей между Nd³⁺ и диоксоленовым фрагментом пиридинонового лиганда, имеющих ковалентный вклад. Эти аксиальные связи приближаются по своим топологическим и энергетическим характеристикам к связям Cu²⁺ с аминовыми атомами азота аланингидроксиматного металламакроцикла.