Defect and admixture composition of diamond crystals with growth pyramids <100> from placers of the Krasnovishersky district, the Urals

Cover Page

Cite item

Full Text

Abstract

The internal structure of cuboid diamonds from contemporary alluvial placers of the Krasnovishersky district at the Urals was investigated with analyzing their spectroscopic characteristics. Crystals were divided into four groups by their anatomy and spectroscopic features: cuboids of the II variety in the Yu. L. Orlov classification; cuboids with transparent core and outer part saturated with inclusions; crystals with simultaneous growth of <100> and <111> pyramids, and crystals with their consecutive growth. The local photoluminescence investigations have been carried out for all different growth zones and pyramids. There was revealed localization of luminescence bands 926 and 933 nm to growth pyramids <100> and <111>. In all studied crystals, the last stage of growth was the regenerative formation of {111} face steps together with square pits forming on the surface. Some cuboids with C centres have specific luminescence systems, such as 575, 635.1, 636.8 nm, broad band with maximum at 700 nm, and intense lines at 800, 820.5, 840, 860, 869 nm. Different thermal history of mixed-habit diamonds was shown. It is noted that the cuboid diamonds from different regions of the world have the similar internal structure and spectroscopic features.

Full Text

ВВЕДЕНИЕ

На большинстве коренных месторождениях алмаза отмечается менее 1 % кристаллов алмаза кубического габитуса. На некоторых месторождениях Канады (Gurney et al., 2004) и Ботсваны (Schrauder, Navon, 1994) доля кубоидов может достигать 20 %, но большинство из них серые или черные. Высокая доля кубоидов характерна для месторождений Архангельской области (Kriulina et al., 2012; 2019). В россыпных месторождениях с неустановленным типом коренного источника — на Урале, в Анабаро-Оленекском междуречье, на Калимантане, Сьерра-Леоне — доля кубоидов ювелирного качества может доходить до 10 % (Россыпи.., 2007; Smith et al., 2009; Васильев и др., 2018б; Smit et al., 2018). Преобладание додекаэдроидов и широкий диапазон концентраций азотных дефектов являются характерными особенностями таких месторождений (Кухаренко, 1955; Васильев и др., 2013; Nefedov, Klepikov, 2018). Кристаллы кубического габитуса могут обладать «волокнистым» или «кубоидным» внутренним строением. «Волокнистые» кристаллы состоят из незначительно разориентированных блоков, расходящихся от центра кристалла. Как правило, в таких кристаллах наблюдаются цепочки микровключений в направлении <111> (Lang, 1974; Ragozin et al., 2017). «Кубоидный» рост проявляется в виде криволинейной зональности в направлении <100>. В одном и том же кристалле может наблюдаться чередование «волокнистых» и «кубоидных» зон (Howell et al., 2012).

Отдельный интерес представляют желтые кубоиды II разновидности по минералогической классификации Ю. Л. Орлова (1973). Такие кристаллы обладают редким набором низкотемпературных центров в ИК-поглощении и фотолюминесценции (Зудина и др., 2013; Титков и др., 2015; Zedgenizov et al., 2016). Часто они имеют фантазийную окраску и, соответственно, повышенную стоимость. Наличие таких кристаллов отличает россыпные месторождения с неустановленным типом коренного источника от известных коренных месторождений.

При изучении коллекции округлых алмазов из современных аллювиальных россыпей Красновишерского района (Васильев и др., 2018б) авторами было отмечено 12 % кристаллов (кубоидов, тетрагексаэдроидов и додекаэдроидов) с четырехугольными углублениями на поверхности. Эта особенность рельефа чаще всего приурочена к пирамидам роста <100>, что позволяет выделить кристаллы исходно кубического габитуса или смешанного роста (mixed-habit growth) среди сильно растворенных додекаэдроидов. Кубические кристаллы содержат много слабо изученных систем фотолюминесценции (ФЛ) и имеют сложное внутреннее строение. Набор и распределение в объеме кристаллов центров ФЛ, концентрации активных в ИК-поглощении дефектов являются важным типоморфным признаком (Хачатрян, 2009). С этой позиции алмазы Урала, а особенно алмазы кубического габитуса, изучены фрагментарно и недостаточно. В задачу данного исследования входил анализ внутреннего строения и дефектно-примесного состава кристаллов с пирамидами роста <100> из россыпей Красновишерского района.

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ОБРАЗЦЫ

Для изучения особенностей внутреннего строения 21 кристалла алмаза массой 0.10—1.39 карат из современных аллювиальных отложений Красновишерского района Урала (коллекция ВСЕГЕИ) были изготовлены плоскопараллельные полированные пластины толщиной 0.45—0.8 мм. Пластины в ориентации <100> изготавливались путем лазерной распиловки таким образом, чтобы они проходили центры кристаллов. Далее пластины подвергались полировке на алмазных кругах при помощи алмазного порошка с размером частиц 4—6 мкм. Методика визуализации внутреннего строения и проведения спектроскопических исследований описана ранее (Васильев и др., 2018а, б). По площади пластин проводили локальные измерения концентрации азота в форме дефектов А (NA) и В1 (NB1), общей концентрации (Ntot), определяли коэффициент поглощения и положение максимума полосы В2 (αB2, υВ2), коэффициент поглощения полосы 3107 см–1 (α3107), соответствующей дефекту V3NH (Goss et al., 2014), коэффициент поглощения дефектов С (αС).

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ: ВНУТРЕННЕЕ СТРОЕНИЕ, ИК-СПЕКТРОСКОПИЯ И ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ

Выборка изученных кристаллов разделяется на несколько групп, принципиально отличающихся по ростовым и спектроскопическим особенностям.

  1. Кубоиды IIразновидности по классификации Ю. Л. Орлова (10 шт.).
  2. Кубоиды с прозрачным ядром и внешней зоной, насыщенной включениями (3 шт.).
  3. Кристаллы с совместным ростом пирамид <100> и <111> (6 шт.).
  4. Кристаллы с последовательной сменой механизма роста (2 шт.).
  5. Кубоиды IIразновидности Ю. Л. Орлова. В группу объеденены кубоиды с незначительным растворением ребер (рис. 1) и некоторые додекаэдроиды. Эти додекаэдроиды вследствие сильного растворения полностью утратили исходную форму, но сохранили специфические спектроскопические особенности. Сложная форма таких кристаллов может объясняться струйным характером растворения (Шафрановский, 2001) или растворением обломка кристалла. В анатомии некоторых кристаллов отмечается волнистая зональность пирамид <100>. Это кристаллы типа IaA + Ib, Ntot = 20—300 ppm. В спектрах ФЛ таких кристаллов регистрируются системы S1, S3, 635.1 и 636.8 нм (Зудина и др., 2013). Эти кристаллы аналогичны кубоидам Анабаро-Оленекского междуречья (Zedgenizov et al., 2016). По соотношению азотных дефектов такие алмазы относятся к низкотемпературным.
 

Рис. 1. Кубоиды I группы 600-66 (а—г) и 601-66 (д—з). а, д — общий вид кристаллов. Изображение полированных пластин: б, е — фотолюминесценция при возбуждении 365 нм; в, ж — катодолюминесценция; г, з — проходящий свет.

 

Общей особенностью этой группы исследованных кристаллов является присутствие в спектрах ФЛ сложной широкой полосы с фононными повторениями и максимумом около 700 нм, центра 635.1 нм и центра 636.8 нм. Локализуются эти системы в центральных областях кристаллов (рис. 1), на периферии не регистрируются. При возбуждении 785 нм регистрируются линии 800, 820, 840, 869 нм и дублет 883.5/885 нм низкотемпературного Ni-содержащего центра (Zaitsev, 2001) (табл. 1). Центр кристалла обладает желтой ФЛ и желтой окраской, обусловленной С-центрами. К периферии он сменяется не люминесцирующей зоной и далее зоной с голубой ФЛ системы N3. На катодолюминесцентных (КЛ) снимках кристаллов 600-66 и 601-66 видно (рис. 1, вж), что нелюминесцирующая зона имеет неравномерные, сильно криволинейные границы и с нескольких сторон выходит на поверхность по направлению пирамиды <111>. Такая криволинейная граница имеет, по-видимому, диффузионную природу так как пересекает ростовую зональность. Также в некоторых кристаллах отмечается очень тонкая приповерхностная октаэдрическая зональность по направлению <100>.

 

Таблица 1

Спектроскопические особенности исследованных кристаллов по зонам

Spectroscopic peculiarities of studied crystals in different their growth zones

Номер кристалла

Пирамиды роста/зона

Ntot, ppm

NB1, %

αВ2, см–1

α3107, см–1

С

Особенности ФЛ, возбуждение 350, 488 нм

Особенности ФЛ, возбуждение 785 нм

126-76

<100>/центр

40

0

0.2

0.5

+

H3, S1, 531.5, 538.7, 540.5, 572.5, 575, 576.7, 581.5, 586.7, 591.8, 595.5, 635.1+636.8, 700 ш,* 672.5, 681.5, 790.5

800, 820.5, 823, 840, 843, 847, 860, 869, 883.5/885, 890, 912

<111>/периферия

404

0

1.7

0

H3

223-76

<100>

52

0

0

2

H3, 586.1, 612.5, 700 ш, 681.3

820.5, 840, 843, 847, 860869, 883.5/885, 890, 904, 920, 926

601-66

<100> /центр

237

0

0.1

5.7

+

Н3, 575, 590, 612.5, 636.8, 700 ш, 926

820.5, 840, 883.5/885

<111>/периферия

39

0

0

0.2

N3, H3

600-66

<100> /центр

100

0

0.1

3.2

+

H3, 636.8635.1, 700 ш

800, 820.5, 840, 847, 860, 869, 883.5/885, 890, 912, 955, 986 (Н2)

Периферия

144

0

0

0.2

N3, H3

158-76

<100>

105

0

0.1

1.7

H3, S1, 531.5, 538.7, 540.5, 572.5, 575, 576.7, 581.5, 586.7, 591.8, 595.5, 635.1+636.8, 700 ш, 672.5, 682, 790.5

800, 820.5, 840, 843, 847, 860869, 883.5/885, 890, 912

605-66

<100>

81

0

0.1

2.3

N3, H3, S1, 575, 612.5, 635.1, 700 ш, 682

800, 820.5, 840, 843, 847, 860869, 883.5/885, 890, 912

610-66

<100>/центр

20

0

0.2

0.6

+

524, 533.5, 542.5, 574.5, 577.1, 578.7, 583.5, 588.7, 593.8, 597.5, 635.1+636.8, 700 ш, 674.5, 683.5, 793

800, 820.5, 840, 843, 847, 860, 869, 880, 883.5/885, 890, 912, 930, 955, 964

<111>/периферия

60

0

0

0.8

N3, H3

685-66

Центр

235

0

0

3

N3, H3, S, 738, 926, 986 (Н2)

926, 986 (Н2)

Периферия

230

0

0

2.8

602-66

Центр

396

0

0

5.2

N3, H3, S2

926

Периферия

125

0

0

0.6

N3, H3, S2

29-76

<111>/центр

780

0

0.5

1.5

 

 

<100>/центр

740

0

0

12.7

H3, S, 603, 667, 693.7, 700.3, 787, 926

926 

<111>/периферия

454

0

0

4.9

H3

 

123-76

<111>/центр

1485

66

34.4

5.4

N3, S1, 700.3, 787, 912, 933

933 

<100>/центр

1363

67

22.1

34.5

N3, S1, S2?, S3, 603, 640+643, 700.3, 787

 

<111>/периферия

860

67

20.4

1.1

 

 

615-66

<111>/центр

520

<5

2

0

N3,H3, S?

926, 948

<100>/центр

260

0

0

4.4

H3, 603, 637+640, 667, 693.7, 700.3, 787, 926, 948

612-66

<100>/центр

1355

20

4.7

25.6

603, 640, 700.3, 787, 926, 948

926, 948

Промежуточная

958

15

3.2

12.5

N3, H3, 603, 612.5, 637, 662, 680, 693.7, 700.3, 741, 926, 948

<111>/периферия

545

0.9

0

0.1

N3, H3

 

122-76

<111>/центр

878

50

17.7

1.4

912, 933

933

<100>/промежуточная

860

48

8.6

12.9

603, 640+643, 700.3, 787, 926

926 

<111>/периферия

594

43

6.4

4.8

H3, GR1, 552, 587, 636, 662

 

Примечание. * Широкая полоса с максимумом около 700 нм. Полужирным выделены очень интенсивные системы.

 

По сечению кристаллов 600-66 и 601-66 Ntot, αС, α3107 уменьшаются от центра к периферии, но в кристалле 600-66 в самой приповерхностной части эти параметры опять возрастают (табл. 1). В кристаллах 126-76, 610-66 толщина октаэдрической зоны больше, чем в других образцах (рис. 2). Спектроскопические особенности двух принципиально разных зон в этих кристаллах проявлены очень контрастно. В кристалле 126-76 поздняя октаэдрическая зона имеет Ntot на порядок больше, чем преобладающая внутренняя кубическая зона кристалла (40 и 400 ppm соответственно), а также в октаэдрической зоне регистрируется В2-дефект (рис. 3, а). Характерная широкая полоса ФЛ с максимумом около 700 нм системы 635.1 и 636.8 нм присутствует только в кубической зоне кристалла, тогда как октаэдрической зональности соответствует интенсивная система Н3 (рис. 3, б). Оба этих кристалла обладают сложной морфологией и по всей видимости являются растворенными обломками. Образец 126-76 имеет массу 1.39 карат, целый кристалл, вероятно, был значительно больше.

 

Рис. 2. Изображение сильно растворенного обломка кубоида I группы 126-76; а — общий вид; б, в — BSE изображение фрагмента поверхности с четырехугольными углублениями; г—е — изображение в фотолюминесценции при возбуждении 405 нм; ж—и — изображение в катодолюминесценции (1 — кубическая зона, 2 — октаэдрическая зона); г, ж — полированная пластина, остальные — естественная поверхность.

 

Рис. 3. Спектры кристалла 126-76 по зонам (1 — однородная кубическая зона, 2 — октаэдрическая зона): а — ИК-поглощение; б — фотолюминесценция с возбуждением 488 нм; в — фотолюминесценция с возбуждением 785 нм, 77 K.

 

В пяти кристаллах отмечены центры 575 и 636.8 нм. В трех образцах (126-76, 610-66, 158-76) выявлено присутствие обеих систем 635.1 и 636.8 нм — эти кристаллы наиболее прозрачные, в них нет зон, насыщенных микровключениями. В двух кристаллах отмечена только система 635.1 нм и в двух — только 636.8 нм. Широкая полоса с максимумом около 700 нм и набор полос при возбуждении лазером 785 нм: 800, 820.5, 823, 840, 843, 847, 860, 869, 883.5/885, 890, 912 нм присутствуют во всех кристаллах этой группы (рис. 3, в; табл. 1). Уникальной особенностью алмазов I группы является «обратная» зональность: в центре кристаллов регистрируются низкотемпературные дефекты С, а в приповерхностной области — высокотемпературные N3. Природа такой зональности будет предметом дальнейших исследований.

  1. Кубоиды с прозрачным ядром и внешней зоной, насыщенной включениями. Это кристаллы типа IaA, Ntot= 200—500 ppm. Прозрачные ядра кристаллов соответствуют совместному росту пирамид <100> и <111> или только <111>, а составляющая большую часть кристалла зона с включениями соответствует росту пирамид <100> (рис. 4). Желтая ФЛ в этих кристаллах обусловлена только S1-системой люминесценции. На спектрах ФЛ выражены системы N3, Н3 и присутствует слабый пик 926 нм.
  2.  

Рис. 4. Кубоиды второй группы 685-66 и 602-66: а, е — общий вид. Изображение пластин: б, ж — проходящий свет; в, з — катодолюминесценция; г, и — фотолюминесценция при возбуждении 405 нм; д, и — распределение интенсивности системы N3 при возбуждении 405 нм, через светофильтры краевой 450 нм и синий SS4.

 

Кристаллы либо однородны по распределению азотных дефектов, либо близки по распределению к первой группе. Так, в кристалле 602-66 (рис. 4, е) наблюдается равномерное снижение Ntot и α3107 от центра к периферии (табл. 1). Отличием от первой группы является однородное распределение интенсивности системы N3 по объему, желтая ФЛ соответствует зонам, насыщенным микровключениями, характерные для первой группы полосы ФЛ не регистрируются. В зонах с микровключениями на спектрах ИК поглощения регистрируются полосы карбонатов.

  1. Кристаллы с совместным ростом пирамид <100> и <111>. На поверхности этих кристаллов часто отмечается сонахождение четырехугольных и треугольных фигур травления, их особенностью является совместный рост пирамид <111> и <100> (рис. 5). Ntot= 600—1500 ppm, NB1 = 0—70 % (рис. 6), высокий α3107, множество микровключений в секторах куба. Полоса люминесценции 933 нм наблюдается в пирамидах роста граней октаэдра, полосы 787, 926, 700.3 нм локализуются в пирамидах куба (Васильев и др., 2018а).
  2.  

Рис. 5. Кристаллы III группы с совместным ростом пирамид <100> и <111>. Oбщий вид: а — 123-76; б — 29-76; в — 615-66. Пластины: г—е — катодолюминесценция; ж—и — фотолюминесценция при возбуждении 365 нм (и) и 405 нм (ж, з) через краевой светофильтр 450 нм. В рамке приведен фрагмент с областями локально уменьшенной интенсивности катодолюминесценции, в центре которых находятся розетковидные включения.

 

Рис. 6. Спектры ИК-поглощения кристаллов с совместным ростом пирамид <100> и <111>: 1 — 123-76; 2 — 29-76; 3 — 615-66.

 

В пирамидах <100> кристалла 615-66 локализуются розетковидные включения размером до 5 мкм. На КЛ-изображении (рис. 5, е) видно, что эти включения находятся в центре областей диаметром 10—20 мкм с пониженной интенсивностью КЛ. Также в этом кристалле Ntot в секторах куба в 2 раза меньше, чем в октаэдрических секторах.

Интересной особенностью кристаллов этой группы является их совершенно разная термическая история. В кристалле 29-76 содержатся только А-дефекты и практически отсутствуют В2-дефекты (αB2 = 0.5 см–1), тогда как в кристалле 123-76 NB1 достигает 70 %, αB2 в секторе октаэдра доходит до 35 см–1. Во всех кристаллах Ntot в секторе <100> выше, чем в синхронном секторе <111> (табл. 1).

  1. Кристаллы с последовательной сменой механизма роста.В таких кристаллах наблюдается как минимум 2 последовательные стадии роста по разному механизму. Например, в ядре кристалла видна только октаэдрическая зональность, а затем появляется концентрическая зональность пирамид <100> (рис. 7, б). Или наоборот, центральную часть представляет куб, а затем развит октаэдр (рис. 7, д). Морфология кристалла может меняться в зависимости от преобладания той или иной пирамиды на последнем этапе роста. Могут встречаться как октаэдроиды, так тетрагексаэдроиды и кубоиды. По спектроскопическим особенностям данные кристаллы в целом аналогичны предыдущей группе. В ФЛ полоса 933 нм наблюдается в пирамидах октаэдра, полосы 787, 926, 700.3 нм в пирамидах куба (Васильев и др., 2018а).
  2.  

Рис. 7. Кристаллы IV группы с последовательной сменой механизма роста. Oбщий вид: а — 122-76, г — 612-66. Пластины: б, д — катодолюминесценция; в, е — фотолюминесценция при возбуждении 405 нм через краевой светофильтр 450 нм.

 

В кристалле 612-66 (рис. 7, г) максимальные Ntot и NB1 отмечены в центральной кубической части, к периферии отмечается их уменьшение, резкое падение Ntot в периферийной октаэдрической зоне. В этом кристалле помимо последовательной смены от кубоидного к октаэдрическому огранению, наблюдается широкая переходная зона с чередованием растворения и регенерации кубоидной части, а также зарождения и растворения октаэдрических ступеней с переходом к октаэдрическому огранению. Это чередование отчетливо проявляется в вариациях αВ2 и α3107. Октаэдрические зоны характеризуются высокими значениями αВ2 и низкими α3107, тогда как кубические наоборот. Оба параметра минимальны в периферийной октаэдрической зоне (табл. 1). В спектрах ФЛ центральной зоны этого кристалла выявляются полосы 603, 637+640, 700.3, 787, 926, 948 нм, в промежуточной зоне появляются системы N3, H3, линии 612.5, 662, 680, 693.7 нм. В спектрах внешней зоны выявляются только системы N3 и H3.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Проведенные исследования показали, что в россыпях Красновишерского района Урала встречаются несколько групп кристаллов с пирамидами роста <100>, охватывающих практически все природное многообразие кристаллов алмаза кубического габитуса. Осложнением диагностики кубоидов является сильное растворение подавляющего большинства кристаллов. Среди всех групп встречаются образцы с внешней зоной, в которой по общему направлению роста граней куба формируются регенерационные ступени граней октаэдра. Октаэдрические ступени начинают расти на уже сформировавшемся кубическом кристалле. Скорость такого тангенциального регенерационного роста намного выше, чем скорость роста, лимитируемая двумерным зародышеобразованием. Участки с рельефом полицентрического регенерационного роста в направлении <100> являются индикатором сложного внутреннего строения кристалла.

Исследованные кристаллы разделены на 4 группы, исходя из ростовых и спектроскопических особенностей. Первые 2 группы можно отнести к низкотемпературным кубоидам, которые недолго пребывали в мантийных условиях. Они отличаются между собой наличием и распределением систем ФЛ при возбуждении 488 и 785 нм. Другие две группы — это более сложные по внутреннему строению и термической истории кристаллы, более высокотемпературные и полистадийные (табл. 2).

 

Таблица 2

Общие особенности выделенных групп кристаллов с пирамидами <100>

Common peculiarities of crystals belonging to four different groups but with pyramids <100>

Группа

Внутреннее строение

ИК-спектроскопия

ФЛ-системы

1. Кубоиды, II разновидности по Ю. Л. Орлову.

<100>. Тонкая внешняя зона <111>

Ntot = 20—300 ppm, С-центр. Во внешней зоне <111> Ntot на порядок выше

575, 635.1, 636.8, 700 ш, 800, 820, 840, 860, 869, 882.5 нм и др. Внешняя зона <111>: N3, H3

2. Кубоиды с прозрачным ядром и внешней зоной с включениями

<100> + <111> или только <111>, а зона с включениями — <100>

Кристаллы типа IaA, Ntot = 200—500 ppm. Преимущественно однородны

N3, H3, S1, S2, S3, 926

3. Кристаллы с совместным ростом пирамид <100> и <111>

<100>+<111>. Тонкая внешняя зона <111>

Ntot = 600—1500 ppm, NB1 = 0—70 %, α3107 до 35 см–1. Во внешней зоне <111>, Ntot на порядок ниже

N3, H3, S1, S2, S3. 933 нм в пирамидах <111>; 787, 926, 700.3 нм в пирамидах <100>

4. Кристаллы с последовательной сменой механизма роста

<100>→<111>→<100>→

<111>. Этапы растворения и регенерации. Тонкая внешняя зона <111>

Ntot = 500—1400 ppm, NB1 = 20—50 %, α3107 до 26 см–1. Контрастная зональность

N3, H3, S1, S2, S3. 933 нм в пирамидах <111>; 787, 926, 700.3 нм в пирамидах <100>

 

Низкотемпературным кубоидам с С-центрами соответствует желтая ФЛ с системами 575, 635.1, 636.8, широкой полосой с максимумом около 700 нм. Аналогичная люминесценция характерна для кубоидов II разновидности из россыпей Анабаро-Оленекского междуречья (Зудина и др., 2013; Zedgenizov et al., 2016). Широкая полоса с максимумом около 700 нм была описана в алмазах с желтой люминесценцией (Collins, Mohammed, 1982). В спектрах ФЛ таких кубоидов при возбуждении 785 нм регистрируются интенсивные линии 800, 820.5, 840, 860, 869 нм и дублет 883.5/885 низкотемпературного Ni-содержащего центра (табл. 1). Переход к росту по тангенциальному механизму сопровождается появлением систем N3, H3 и исчезновением систем 575, 635.1, 636.8 нм и широкой полосы при 700 нм. Вторая группа кубов отличается более высокими значениями Ntot, отсутствием С-центра, систем 575, 635.1, 636.8, широкой полосы при 700 нм. Вероятно, это более высокотемпературная группа. В спектрах ФЛ кристаллов с совместным и последовательным ростом пирамид <100> и <111> полоса 933 нм наблюдается в пирамидах <111>, полосы 787, 926, 700.3 нм в пирамидах <100>. Иногда в пирамидах <100> присутствует слабый пик 637 нм.

Внешние октаэдрические регенерационные зоны в кубоидах II разновидности обладают в несколько раз большими значениями Ntot, чем кубическая зона этих же кристаллов. И наоборот, внешняя октаэдрическая зона регенерационного роста в кристаллах с совместным и последовательным ростом пирамид <100> и <111> обладает в несколько раз меньшими значениями Ntot, чем остальной объем. Кристаллы I группы обладают неоднородным распределением голубого свечения системы N3 — оно выделяется только во внешней части кристаллов, тогда как в остальных трех группах голубая люминесценция отмечается по всему сечению.

Сравнение исследованных кристаллов с алмазами ближайших известных коренных Архангельских месторождений (Kriulina et al., 2012; 2019) привело к следующим выводам:

а) и в архангельских и в уральских источниках встречаются кубоиды II разновидности, кристаллы с совместным и последовательным ростом пирамид <100> и <111>. Как в архангельских, так и в уральских источниках встречаются растворенные кубоиды и тетрагексаэдроиды, но в уральских степень растворения намного выше;

б) в спектрах ИК-поглощения архангельских кристаллов с пирамидами <100> регистрируются полосы (Kriulina et al., 2019), не обнаруженные в спектрах поглощения уральских алмазов. Во всех уральских кристаллах II разновидности выявлена люминесценция 883/885 низкотемпературного Ni-содержащего центра, в кристаллах архангельских месторождений этот центр фиксируется намного реже;

в) среди кристаллов с пирамидами <100> архангельских месторождений большинство кристаллов не имеет зоны октаэдрического регенерационного роста. В этих месторождениях много скелетных кубоидов, не отмеченных нами среди уральских алмазов. В уральских кристаллах стадию скелетного куба можно отметить только во внутреннем строении, эта стадия всегда сменяется регенерационным октаэдрическим ростом.

Таким образом, среди кристаллов с пирамидами роста <100> есть весь набор по степени трансформации азотных дефектов: с одиночными С-центрами, с А-центрами, и кристаллы с высокой концентрацией азота и долей дефектов В1 до 70 %. Исходя из этих результатов, можно предположить, что часть кубических кристаллов образовывалась на первых стадиях алмазообразования с последующим регенерационным переогранением в октаэдр, как показано В. В. Бескровановым (1992). Часть кристаллов представляет традиционные низкотемпературные кубоиды с карбонатными включениями, соответствующие последним стадиям алмазообразования. На всех этапах образовывались крупные кристаллы ювелирного качества.

ВЫВОДЫ

В аллювиальных россыпях Красновишерского района Урала по внутреннему строению и спектроскопическим особенностям выявлено 4 группы кристаллов с пирамидами роста <100>. Группа 1 включает зональные кубоиды с С-дефектами, аналогичные «янтарным» кристаллам Анабаро-Оленекского междуречья, россыпей Калимантана и россыпей Зимми (Сьерра-Леоне). Во всех кристаллах этой группы выявлена интенсивная ФЛ в ближнем ИК-диапазоне с максимумами при 800, 820.5, 840, 860, 869 нм и дублетом низкотемпературного Ni-содержащего центра 883.5/885 нм. Группа 2 включает кубоиды с прозрачным ядром и насыщенной включениями внешней зоной. Прозрачные ядра кристаллов этой группы соответствуют совместному росту пирамид <100> и <111> или только <111>, а составляющая бо́льшую часть кристалла зона с включениями сформирована пирамидами <100>. Группа 3 состоит из кристаллов с совместным ростом пирамид <100> и <111>. Эти индивиды обладают различной термической историей, высокой концентрацией азота. Аналогичная группа кристаллов выделена и исследована в россыпях Маранге, Ботсвана (Smit et al., 2016). Группа 4 включает кристаллы с последовательным ростом пирамид <100> и <111>. Во всех исследованных кристаллах последней стадией роста было регенерационное формирование ступеней граней {111}.

Исследованные кристаллы с пирамидами <100> — достаточно редкие, однако они обнаружены во многих регионах с россыпной алмазоносностью и не выявленными коренными источниками. Дальнейшее исследование таких кристаллов и определение условий их образования необходимо для выявления особенностей коренных источников.

×

About the authors

Igor V. Klepikov

A.P. Karpinsky Russian Geological Research Institute

Author for correspondence.
Email: Klepikov_Igor@mail.ru
SPIN-code: 2836-6724
Scopus Author ID: 57200302816

Phd student

Russian Federation, 199106, Saint-Petersburg, Sredniy prospect, 74 

Eugene A. Vasilev

Saint-Petersburg Mining University

Email: Simphy12@mail.ru

Leading engineer

Russian Federation, 2 21st line, Saint-Petersburg, 199106

Anton V. Antonov

A.P. Karpinsky Russian Geological Research Institute

Email: Anton_Antonov@vsegei.ru

Science worker, Isotopic research centre 

199106, Saint-Petersburg, Sredniy prospect, 74 

References

  1. Beskrovanov V. V. Ontogeny of diamonds. Novosibirsk: Nauka, 2000. 165 p. (in Russian).
  2. Collins A. T., Mohammed K. Optical studies of vibronic bands in yellow luminescing natural diamonds. J. Phys. C: Solid State Phys. 1982. No. 15. P. 147-158.
  3. Goss J. P., Briddon P. R., Hill V., Jones R., Rayson M. Identification of the structure of the 3107 cm–1 H-related defect in diamond. J. Phys. Condens. Matter. 2014. Vol. 26. P. 1-6.
  4. Gurney J. J., Hildebrand P. R., Carlson J. A., Fedortchouk Y., Dyck D. R. The morphological characteristics of diamonds from the Ekati property, Northwest Territories, Canada. Lithos. 77. 2004. P. 21-38.
  5. Howell D., O’Neill C. J., Grant K. J., Griffin W. L., Pearson N. J., O’Reilly S. Y. μ-FTIR mapping: Distribution of impurities in different types of diamond growth. Diam. Relat. Mater. 2012. No. 29. P. 29-36.
  6. Khachatryan G. K. Nitrogen and hydrogen centers in diamond, their genetic informational content and significance for solving forecasting and search tasks. Ores and Metals. 2009. No. 4. P. 73-80 (in Russian)
  7. Kriulina G. Y., Garanin V. K., Vasilyev E. A., Kyazimov V. O., Matveeva O. P., Ivannikov P. V. New Data on the structure of diamond crystals of cubic habitus from the Lomonosov Deposit. Moscow Univ. Geol. Bull. 2012. Vol. 67. No. 5. P. 282-288.
  8. Kriulina G. Y., Vasilev E. A., Garanin V. K. Structural and mineralogical features of diamond from M. V. Lomonosov deposit (Arkhangelsk Province): new data and their interpretation. Doklady Earth Sci. 2019. Vol. 486. P. 627-629.
  9. Kukharenko A. A. The Ural diamonds. Moscow: Gosgeoltehizdat. 1955. 516 p. (in Russian).
  10. Lang A. R. Space-filling by branching columnar single-crystal growth: An example from crystallisation of diamond. J. Cryst. Growth. 1974. Vol. 23. P. 151-153.
  11. Nefedov Y. V., Klepikov I. V. Occurrence regularities of nitrogen defects in the ural type crystal diamonds from different regions. Key Engineering Materials. 2018. Vol. 769. P. 201-206.
  12. Orlov Yu. L. Mineralogy of diamond. Moscow: Nauka, 1973. 221 p. (in Russian).
  13. Ragozin A., Zedgenizov D., Kuper K., Kalinina V., Zemnukhov A. The internal structure of yellow cuboid diamonds from alluvial placers of the Northeastern Siberian platform. Crystals. 2017. Vol. 7. No. 8. P. 238.
  14. Shafranovsky G. I. New data on morphology of diamonds from Krasnovishersky district. In: Diamonds and diamond content of the Timan-Ural region. Conf. Proc. Syktyvkar: Geoprint, 2001. P. 148-149 (in Russian).
  15. Schrauder M., Navon O. Hydrous and carbonatitic mantle fluids in fibrous diamonds from Jwaneng, Botswana. Geochim. Cosmochim. Acta. 1994. Vol. 58. No. 2. P. 761-771.
  16. Smith C. B., Bulanova G. P., Kohn S. C., Milledge H. J., Hall A. E., Griffin B. J., Graham Pearson D. Nature and genesis of Kalimantan diamonds. Lithos. 112S. 2009. Vol. 112. No. 2. P. 822-832.
  17. Smit K. V., Shirey S. B., Stern R. A., Steele A., Wang W. Diamond growth from C-H-N-O fluids in the lithosphere: evidence from CH4 micro-inclusions and 13C-15N-N content in Zimbabwe mixed-habit diamonds. Lithos. 2016. Vol. 265. P. 68-81.
  18. Smit K. V., D’Haenens-Johansson U. F. S., Howell D., Loudin L. C., Wang W. Deformation-related spectroscopic features in natural Type Ib-IaA diamonds from Zimmi (West African craton). Miner. Petrol. 2018. Vol. 112. P. 243-257.
  19. Sunagawa I. Growth and morphology of diamond crystals under stable and metastable conditions. J. Cryst. Growth. 1990. Vol. 99. P. 1156-1161.
  20. Titkov S. V., Shiryaev A. A., Zudina N. N., Zudin N. G., Solodova Yu. P. Defects in cubic diamonds from placers of the northeast of the Siberian platform according to IR microspectroscopy. Russian Geol. Geophys. 2015. Vol. 56. No. 1-2. P. 455-466 (in Russian).
  21. Vasilev E. A., Kozlov A. V., Nefedov Yu. V., Petrovsky V. A. Comparative analysis of diamonds from Anabar, Brazil and the Urals by FTIR. Proc. Mining University. 2013. Vol. 200. P. 167-171 (in Russian).
  22. Vasilev E. A., Klepikov I. V., Lukianova L. I. Comparison of diamonds from Rassolninskaya depression and modern alluvial placers of Krasnovishersky district. Zapiski RMO (Proc. Russian Miner. Soc.). 2018а. No. 1. P. 55-68 (in Russian).
  23. Vasilev E. A., Klepikov I. V., Antonov A. V. Mixed growth rounded diamonds from modern alluvial placers of Krasnovishersky district, the Urals. Zapiski RMO (Proc. Russian Miner. Soc.). 2018б. No. 4. P. 114-126 (in Russian).
  24. Zaitsev A. M. Optical Properties of Diamond: Data Handbook. Berlin: Springer, 2001. 502 p.
  25. Zedgenizov D. A., Harte B., Shatsky V. S., Politov A. A., Rylov G. M., Sobolev N. V. Directional chemical variations in diamonds showing octahedral following cuboid growth. Contrib. Miner. Petrol. 2006. Vol. 151. P. 45-57.
  26. Zedgenizov D. A., Kalinina V. V., Reutsky V. N., Yuryeva O. P., Rakhmanova M. I. Regular cuboid diamonds from placers on the northeastern Siberian platform. Lithos. 2016. Vol. 265. P. 125-137.
  27. Zudina N. N., Titkov S. V., Sergeev A. M., Zudin N. G. Features of the centers of photoluminescence in cubic diamonds with different colors from placers of the northeast Siberian platforms. Zapiski RMO (Proc. Russian Miner. Soc.). 2013. No. 4. P. 57-72 (in Russian).

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
2. Fig. 1. Cuboids of I group 600-66 (а—г) and 601-66 (д—з): а, д — general view of crystals; images of polished plates: б, е — photoluminescence under 365 nm excitation; в, ж — cathodoluminescence; г, з — transmitted light.

Download (67KB)
3. Fig. 2. Image of the strongly dissolved chip of the I group crystal 126-76: a — general view; б, в — BSE image of the surface with rectengular pits; г, д, е — photoluminescence under 405 nm excitation; ж, з, и — cathodoluminescence (1 — cuboid zone, 2 — octahedral zone); г, ж — polished plate, other — nature surface.

Download (111KB)
4. Fig. 3. Spectra of the diamond 126-76, recorded in different growth zones (1 — homogeneous cubic zone, 2 — octahedral zone): a — FTIR absorption; б — photoluminescence at 488 nm excitation; в — photoluminescence at 785 nm excitation, at 77 K.

Download (93KB)
5. Fig. 4. Cuboids of the second group diamonds 685-66 and 602-66: a, e — general view. Images of plates: б, ж — transmitted light; в, з — сathodoluminescence; г, и — photoluminescence under 405 nm excitation; д, и — distribution of the N3 photoluminescence intensity under 405 nm excitation, through light filters of the edge 450 nm and blue SS4.

Download (64KB)
6. Fig. 5. III group diamonds with simultaneous growth of pyramids <100> and <111>; general view: a — 123-76, б — 29-76, в — 615-66. Plates: г, д, е — cathodoluminescence; ж, з, и — photoluminescence under excitation 365 nm (и) and 405 nm (ж, з) through the edge light filter 450 nm. In frame — the fragment with spots of the locally decreased CL intensity, containing rosette-shaped inclusions in their centers.

Download (120KB)
7. Fig. 6. FTIR absorption spectra of crystals with simultaneous growth of pyramids <100> and <111>: 1 — 123-76; 2 — 29-76; 3 — 615-66.

Download (41KB)
8. Fig. 7. IV group crystals with the consequent change of their growth mechanism. General view: а — 122-76, г — 612-66. Plates: б, д — cathodoluminescence; в, е — photoluminescence under excitation 405 nm through the edge light filter 450 nm..

Download (70KB)

Copyright (c) 2019 Russian academy of sciences

This website uses cookies

You consent to our cookies if you continue to use our website.

About Cookies