Том CLII, № 2 (2023)
Статьи
Таунэндит Na8ZrSi6O18 – индикатор сверхвысокой агпаитности и важный концентратор циркония в ультращелочных породах Ловозерского массива (Кольский полуостров)
Аннотация
Таунэндит Na8ZrSi6O18, ранее считавшийся исключительно редким минералом, обнаружен в значительном количестве в свежей ультраагпаитовой пегматоидной эгирин-нефелин-содалит-микроклиновой породе на глубоких горизонтах г. Карнасурт в Ловозерском щелочном массиве (Кольский полуостров). Таунэндит образует сиреневые и светло-фиолетовые прозрачные обособления до 6 × 4 см в ассоциации с эвдиалитом, казаковитом, виллиомитом, ломоносовитом, щелочными сульфидами. Его кристаллическая структура расшифрована и уточнена по монокристальным данным, R1 = 2.29%. Минерал тригональный, R-3m, a = 10.2910(3), c = 13.1577(4) Å, V = 1206.77(7) Å3, Z = 3. Упрощенная кристаллохимическая формула, полученная по данным уточнения структуры: ANa3B(Na2.7□0.3)Σ3C(Na1.8Mn0.2)Σ2MZrSi6O18. ИК-спектр показывает присутствие лишь следовых количеств OH-групп. Установлено, что таунэндит является тем протоминералом, за счет которого в природе образуются бедные одновременно Ca и Mn (Ca + Mn < 0.5 атома на формулу) OH-содержащие цирконосиликаты группы ловозерита. Выявлено два различающихся по кристаллохимическому механизму природных эволюционных ряда: (1) таунэндит ANa3BNa3CNa2MZrSi6O18 → капустинит ANa3B(Na2–3□0–1)C□2MZrSi6O15–16(OH)2–3 → → литвинскит A(Na2–3□0–1)B(□,H2O)3C□2MZrSi6O13–14(OH)5–6; (2) таунэндит → → золотаревит ANa3B(H2O,□)3CNa2MZrSi6O15(OH)3 → литвинскит. Обилие продуктов изменения таунэндита в близповерхностых образованиях Ловозерского массива говорит о том, что этот минерал широко распространен здесь на значительной глубине от поверхности в свежих ультращелочных интрузивных породах и пегматитах, где является как индикатором сверхвысокой агпаитности, так и важным, иногда главным концентратором Zr и Hf. Основное количество таунэндита сосредоточено в неизмененных породах пятой интрузивной фазы Ловозерского плутона, являющихся протопородами хорошо известных порфировидных ловозеритовых луявритов.



МИНЕРАЛЫ И МИНЕРАЛЬНЫЕ ПАРАГЕНЕЗИСЫ
Висмутин в составе Au–Bi и послезолоторудной Sb минерализации месторождения Дарасун в Восточном Забайкалье
Аннотация
Позднеюрское позднеорогенное вулканогенно-плутоногенное месторождение золота Дарасун золото-сульфидно-кварцевой формации включает Au–Bi и послезолоторудную Sb минерализацию. Карбонат-кварц-сульфидные жилы Западного участка Дарасуна окружены ореолами лиственитов. Их золотые руды сформированы при пониженной активности S2 и содержат пирротин, арсенопирит, халькопирит, кубанит, пирит, висмутин I состава (Bi1.89–1.98Sb0.11–0.02)2S3, галеновисмутит, гнезда самородного висмута и икунолита Bi3.99–4.00S3.01–3.00. Икунолит испытал распад на самородный висмут (Bi0.98–1Sb0.02–0) и висмутин II. Состав висмутина II в центре агрегатов c самородным висмутом – (Bi1.96–1.97Sb0.04–0.03)2S3, на их периферии более сурьмянистый – (Bi1.91–1.92Sb0.09–0.08)2S3. Под действием золотоносных гидротерм возникло высокопробное золото (970–935 ‰), самородный висмут был частично замещен мальдонитом. Более поздние образования этих руд – джонасонит, сульфосоли Pb–Bi (преимущественно козалит). При наложении на эти руды сурьмяной минерализации с самородной сурьмой возник не антимонит (стибнит), а сульфосоли Pb–Sb (моелоит и др.), псевдоморфозы халькостибита по халькопириту, псевдоморфозы ауростибита по минералам золота. При замещении мальдонита ауростибитом возник висмутин III. Вероятная реакция этого замещения: 2Au2Bi + 6Sb р-р + Sb2S3 р-р → 4AuSb2 + + Bi2S3. Bисмутин III – продукт замещения мальдонита ауростибитом – содержит 1–12 мас. % Sb, его состав – (Bi1.72–1.96Sb0.29–0.94)2(S2.98–3Se0–0.02)3. При наложении сурьмяной минерализации на руды с козалитом возникли моелоит и сурьмянистый висмутин III. Вероятная реакция замещения: 3Pb2Bi2S5 + 3Sb2S3 р-р → Pb6Sb6S15 + 3Bi2S3. Этот висмутин III содержит 4–17 мас. % Sb, его состав – (Bi1.36–1.71Sb0.64–0.29)2S3. Развитие висмутина в составе сурьмяной минерализации там, где она наложена на руды с самородным висмутом, мальдонитом, сульфосолями Pb–Bi, является свидетельством ведущей роли закона действующих масс в процессах минералообразования.



Псевдобрукит из активных фумарол вулканического массива Толбачик (Камчатка). Состав и типохимизм минералов группы псевдобрукита
Аннотация
Впервые охарактеризован псевдобрукит из отложений активных вулканических фумарол (фумаролы Арсенатная и Ядовитая, вулканический массив Толбачик, Камчатка), а также на материале 203 анализов (полученных для 40 образцов и взятых из литературы) из 44 геологических объектов исследованы химический состав и особенности изоморфизма у минералов группы псевдобрукита, относящихся к разным генетическим типам. Показано, что в приповерхностных обстановках кристаллизуется в основном псевдобрукит, в т.ч. с составами, близкими к конечному члену Fe\(_{2}^{{3 + }}\)TiO5, лунные породы содержат минералы ряда “ферропсевдобрукит” Fe2+Ti2O5 ‒ армолколит MgTi2O5, характеризующиеся промежуточной величиной Fe2+ : Mg отношения, максимальным содержанием Ti и отсутствием Fe3+, а импактные минералы и их техногенные аналоги близки по составу к Fe2+Ti2O5. Толбачинский фумарольный псевдобрукит характеризуется высоким содержанием Al (до 7.1 мас. % Al2O3), устойчивыми примесями Cu (до 1.8 мас. % CuO) и Sn (до 1.8 мас. % SnO2), а также иногда небольшой примесью Sc (до 0.3 мас. % Sc2O3). Примеси Cu и Sn типоморфны для псевдобрукита данного генетического типа. Они нередко входят в псевдобрукит вместе, согласно схеме Sn4+ + Cu2+ → 2Fe3+, которая ранее не отмечалась для минералов этой группы. Образование псевдобрукита в фумаролах Толбачика происходило при участии процесса газово-метасоматического изменения базальта при температуре 500–750 °С; предполагается, что Cu и Sn привносились вулканическим газом, Ti, Al и Sc поступали из вмещающего фумарольные камеры базальта, а источник Fe мог быть смешанным.



Фосфаты свинца (пироморфит и фосфогедифан) из зоны окисления барит-свинцовых руд месторождения Ушкатын-III, центральный Казахстан
Аннотация
Приведена характеристика Сa-Pb фосфатов (пироморфита и фосфогедифана) из зоны окисления барит-свинцовых (кальцит-барит-галенитовых) руд месторождения Ушкатын-III в Центральном Казахстане. Показано, что фосфаты, соответствующие по химическому составу фосфогедифану и пироморфиту, на данном месторождении встречаются одинаково часто. Фосфаты свинца сосуществуют как с минералами почти не затронутыми приповерхностными изменениями руд (галенитом, пиритом, баритом, кальцитом, родохрозитом, церусситом, шамозитом и другими), так и с минералами сильно окисленных руд (церусситом, монтмориллонитом, каолинитом, гётитом и другими). По мере развития процессов гипергенных процессов (при переходе от слабо к сильно окисленным рудам) составы новообразованных фосфатов закономерно изменяются в последовательности: фосфогедифан → ритмично-зональный Ca-Pb фосфат → пироморфит. Одновременно происходит изменение габитуса (и облика) кристаллов фосфатов от дипирамидально-призматического через удлиненно призматический (бочонковидный) к пинакоидально-призматическому (короткостолбчатому). Кристаллизация пироморфита (и фосфогедифана) возможна уже при очень низких концентрациях свинца, фосфора и хлора в растворе. Главными источниками хлора являются грунтовые воды, а фосфора – органическое вещество перекрывающего рудоносные отложения почвенного покрова. Особенности химического состава, кристаллической структуры Ca-Pb фосфатов, а также характер их минеральных ассоциаций позволяет предполагать наличие разрыва изоморфных смесимостей в рядах пирофморфит – фосфогедифан и фосфогедифан – хлорапатит.



Петерсит-(Y) из меднорудянского месторождения (Средний Урал) и его кристаллическая структура
Аннотация
Петерсит-(Y) установлен в зоне окисления Меднорудянского месторождения (Средний Урал). Он образует в полостях голубые игольчатые гексагональные кристаллы размером до 0.5 × 0.007 мм, обычно собранные в пучки; с ним ассоциируют малахит, хризоколла, опал и рансьеит. Это первая находка фосфатного члена группы миксита на территории России. Химический состав меднорудянского петерсита-(Y) (электронно-зондовые данные, содержание H2O вычислено по стехиометрии, мас. %): CaO 1.48, CuO 52.65, Y2O3 7.34, La2O3 2.51, Nd2O3 1.01, Dy2O3 0.19, P2O5 23.05, As2O5 0.62, H2O 11.85, сумма 100.70. Эмпирическая формула: (Y0.59Ca0.24La0.14Nd0.05Dy0.01)Σ1.03Cu6.04(P2.96As0.05)Σ3.01O12(OH)6·3H2O. На монокристалле меднорудянского петерсита-(Y) впервые решена кристаллическая структура собственно редкоземельного фосфата со структурным типом миксита, R1 = 2.5%. Минерал гексагональный, пространственная группа P63/m, a = 13.2348(4), c = 5.8574(2) Å, V = 888.53(6) Å3, Z = 2. В целом петерсит-(Y) изоструктурен арсенатам группы миксита, однако в нем обнаружена ранее неизвестная для представителей этого структурного типа кристаллохимическая особенность: в широких каналах (туннелях) зафиксированы октаэдрические кластеры [Ca(H2O)6]2+. Впервые опубликована порошковая рентгенограмма фосфатного члена группы миксита, однозначно проиндицированная на основе структурных данных.



МИНЕРАЛОГИЧЕСКАЯ КРИСТАЛЛОГРАФИЯ
Рентгенодифракционный метод оценки температуры кристаллизации везувиана
Аннотация
В статье рассмотрен эмпирический метод использования числа рефлексов, нарушающих правила погасания для пространственной группы P4/nnc, для оценки температуры формирования различных структурных модификаций (P4/nnc, P4/n и P4nc) минералов группы везувиана. Для этого использован статистический подход, основанный на инструментально исследованной выборке (197 образцов) минералов группы везувиана. В качестве примера рассмотрены результаты исследования ряда образцов минералов группы везувиана из скарноидов Ковдорского щелочного массива. Обсуждаются кристаллохимические ограничения предложенного подхода, связанные как с химическим составом, так и с кинетикой кристаллизации минералов.



ФИЗИКА МИНЕРАЛОВ
Оптические спектры и кристаллохимические особенности кварца, имплантированного ионами ванадия
Аннотация
Объектами исследования послужили природные бесцветные монокристаллы кварца с общим количеством примесных элементов менее 1% в соответствии с данными энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии. Имплантация ионов ванадия в структуру кварца проводилась параллельно оси симметрии C. Дозы облучения изменялись в пределах от 0.75 × 1017 до 1.5 × 1017 ион/cм2. С целью отжига радиационных дефектов и перераспределения имплантированной примеси ванадия, была проведена пост-имплантационная термическая обработка в атмосфере воздуха, в диапазоне температур 200–1000 °С. Решался вопрос ионно-лучевой модификации колориметрических свойств кварцевой матрицы с одновременным контролем изменения природы окраски кварцевого минерального пьезосырья. Методом абсорбционной оптической спектроскопии наиболее подробно были изучены образцы с температурами отжига 383 и 585 °С. Образец кварца с температурой отжига 383 °С приобрел оливково-зеленую окраску, что стало следствием образования оксидных нанопреципитатов ионов ванадия с различной валентностью (V2+, V3+, V4+). Образец кварца с температурой отжига 585 °С обесцветился в результате окисления ионов ванадия и его перехода в пятивалентное состояние (V5+).



ИСТОРИЯ НАУКИ
Столетняя история обзоров по новым минералам. Персоналии
Аннотация
В статье прослежена история ежегодных обзоров по новым минералам, публикуемых в “Записках” Российского минералогического общества, их появление и развитие. Истоки их восходят к работам О.М. Шубниковой, первая из которых, написанная вместе с Д.И. Юферовым, охватывала период с 1922 по 1932 г. Кроме О.М. Шубниковой авторами обзоров в разное время были Э.М. Бонштедт-Куплетская, Т.А. Яковлевская, В.И. Кудряшова, В.Н. Смольянинова.



ПИСЬМО В РЕДАКЦИЮ
Дополнение к статье Герасимова Б.Б. “Внутреннее строение зерен россыпного золота как поисковый признак при прогнозировании коренных источников Северо-Востока Сибирской платформы” ЗРМО 2022, Ч. CLI, № 4, c. 33–55.


