Том 50, № 5 (2024)

На основе 2-[((4-хлорфенил)амино)метилен]-5,5-диметил-циклогексан-1,3-диона (L) синтезированы пять координационных соединений с общей формулой [LnL₂(NO₃)₃]_n (Ln³⁺ = Eu (I), Sm (II), Tb (III), Dy (IV) и Gd (V)). Кристаллические структуры лиганда и комплекса III установлены методом РСА монокристаллов (CCDC № 2298715 (L) и 2298716 (III)). Комплекс III является полимерным за счет бидентатно-мостиковой координации лиганда атомами кислорода фрагмента циклогександиона, координационное число центрального атома равно десяти. По данным РФА, все полученные поликристаллические соединения изоструктурны монокристаллам комплекса III. Исследованы фотолюминесцентные свойства лиганда и координационных соединений в поликристаллическом состоянии. Показано, что перенос энергии с лиганда на ион лантанида(III) по “антенному” механизму происходит в случае соединений европия(III), самария(III) и тербия(III). Наибольшее значение квантового выхода среди серии комплексов наблюдается для соединения I (21.9%), а значение эффективности сенсибилизации для комплекса европия(III) составляет 43.5%.

Окислительное присоединение метилиодида или молекулярного иода к бис-(С,N-хелатным) депротонированным диаминокарбеновым комплексам платины(II) [Pt{C(N(H)Ar)(NC(N(H)Ph)N(Ph)}₂] (Ar = C₆H₃-2,6-Me₂ (Xyl) C₆H₂-2,4,6-Me₃ (Mes), C₆H₄-4-Me (pTol) приводит к образованию соответствующих производных платины(IV) с выходом 89–99%. Добавление CF₃CO₂H сопровождается протонированием атомов азота диаминокарбенового фрагмента с образованием катионных комплексов [[PtI(X){C(N(H)Ar)(NC(N(H)Ph)N(Ph)}₂]CF₃CO₂H (X = Me, I). Структура соединений установлена с помощью элементного анализа, масс-спектрометрии высокого разрешения с электрораспылительной ионизацией (МСВР ЭРИ), ИК-спектроскопии, спектроскопии ЯМР ¹H, ¹³C{¹H}, ¹⁹F{¹H}, ¹⁹⁵Pt{¹H}, методов 2D-спектроскопии ЯМР (¹H,¹Н-COSY, ¹H,¹Н-NOESY, ¹H,¹³C-HSQC, ¹H, ¹³C-HMBC, ¹H, ¹⁵N-HSQC, ¹H, ¹⁵N-HMBC), рентгеноструктурного и термогравиметрического анализов. Полученные комплексы платины(IV) термически стабильны до температуры 200–260°C и являются электронейтральными молекулами с октаэдрической координационной сферой, образованной двумя депротонированными диаминокарбеновыми C,N-хелатными заместителями и расположенными в апикальных положениях иодом и метилом или двумя атомами иода.

Взаимодействием дилитиевых производных 9,12-дигалоген-орто-карборанов 1,2-Li₂-C₂B₁₀H₈-9,12-X₂ (X = Cl, Br, I) с хлоридом ртути HgCl₂ получен ряд комплексов хлорид иона с галогенпроизводными [12]меркуракарборанда-4 – {[(9,12-X₂-C₂B₁₀H₈-1,2ʹ-Hg)₄]Cl}Na · _nH₂O. Молекулярная кристаллическая структура комплекса октаиодного производного [12]меркуракарборанда-4 с хлорид ионом установлена методом рентгеноструктурного анализа. Обнаружено, что заместители на периферии ртутьсодержащего макроцикла могут оказывать существенное влияние на его геометрию, приводя к переходу из плоской конформации в конформацию бабочки, геометрия которой определяется совокупностью межмолекулярных взаимодействий в кристалле.