Deltalumite, a new natural modification of alumina with spinel-type structure

Full Text

ВВЕДЕНИЕ

Для простого оксида алюминия — глинозема Al₂O₃ известно несколько синтетических структурных модификаций, среди которых численно преобладают шпинелеподобные. Вопросам полиморфизма этого соединения, особенностям строения разных его форм и структурным переходам между ними посвящена обширная литература (см., например, обобщающие работы: Wefers, Misra, 1987; Zhow, Snyder, 1991; Levin, Brandon, 1998; Wolverton, Hass, 2000). В то же время, в качестве достоверного минерального вида до недавнего времени была известна только одна модификация глинозема — корунд, тригональный α-Al₂O₃ со структурой типа гематита.

Нам удалось найти в литературе три публикации, в которых приводятся сколь-либо обоснованные сведения о находках других природных полиморфов глинозема. Так, δ-Al₂O₃ и θ-Al₂O₃ вместе с корундом установлены в тяжелой фракции многолетнемерзлых пород в двух местах в Якутии (Россия), а именно в верхнеплейстоценовых отложениях Быковского полуострова и в голоценовых осадках р. Улаах — притока Лены в ее среднем течении. Эти фазы идентифицированы по порошковым рентгенограммам, и для них предполагается кристаллизация в условиях, далеких от равновесных — при низких, возможно, ниже 0 ºC, температурах (Зигерт и др., 1990). χ-Al₂O₃ отмечался, также на основании порошковых рентгенографических данных, в составе плотных пизолитов в латеритах хребта Дарлинг (Darling Range) в Западной Австралии, где с ним ассоциируют гётит, гематит, маггемит и, в подчиненных количествах, кварц, гиббсит, бёмит, анатаз и корунд (Singh, Gilkes, 1995). η-Al₂O₃ идентифицирован по данным порошковой рентгенографии и просвечивающей электронной микроскопии в бокситах месторождения Андум (Andoom) в Северном Квинсленде, Австралия (Tilley, Eggleton, 1996). Однако развернутой минералогической характеристики для этих находок не приводилось.

Нами шпинелеподобная модификация Al₂O₃ встречена в постэруптивных образованиях на вулкане Толбачик (Камчатка, Россия). Благодаря относительно крупным размерам монофазных обособлений удалось охарактеризовать ее минералогически и, несмотря на отсутствие пригодных для структурного исследования монокристаллов, показать несомненную принадлежность этой природной формы глинозема к δ-Al₂O₃. По нашей заявке Комиссия по новым минералам, номенклатуре и классификации минералов Международной минералогической ассоциации (КНМНК ММА) утвердила ее как самостоятельный минеральный вид под названием дельталюмит, отражающим аналогию с известной синтетической дельта-модификацией Al₂O₃ (Pekov et al., 2016).

В 2018 г. КНМНК ММА приняла новую классификацию надгруппы шпинели, где дельталюмит вошел в состав подгруппы шпинели — подразделения группы оксишпинелей. По аналогии с прочими шпинелидами для него предложена идеализированная структурная формула типа AB₂X₄, отражающая нахождение атомов металлов в двух разнотипных позициях: (Al_0.67□_0.33)Al₂O₄, где □ — вакансия (Bosi et al., 2019).

Эталонный образец дельталюмита хранится в систематической коллекции Минералогического музея им. А. Е. Ферсмана РАН в Москве (№ 95604).

УСЛОВИЯ НАХОЖДЕНИЯ И МОРФОЛОГИЯ

Дельталюмит найден в продуктах двух извержений действующего вулкана Плоский Толбачик, входящего в состав крупного вулканического массива Толбачик в южной части Ключевской группы вулканов. Общие сведения об этом вулканическом массиве можно найти в монографии (Большое.., 1984).

Наиболее детально изучен нами материал с Западного лавового потока трещинного извержения Плоского Толбачика, которое произошло в 2012—2013 гг. Оно получило название Трещинное Толбачинское извержение им. 50-летия Института вулканологии и сейсмологии ДВО РАН (или Юбилейное трещинное Толбачинское извержение), сокращеннно — ТТИ-50. Наиболее детально это извержение охарактеризовано в монографии (Толбачинское.., 2017). Западный лавовый поток ТТИ-50 возник в конце ноября—декабре 2012 г. Он протягивается к юго-западу от самого вулкана Плоский Толбачик. Проба, в которой Л. П. Аникин обнаружил будущий новый минерал, была отобрана в 2 км от его конца А. В. Сокоренко и А. А. Овсянниковым в декабре 2012 г. Из нее происходит голотип дельталюмита.

Вторая находка сделана Л. П. Аникиным в марте 2013 г. на лавовом потоке одного из древних извержений того же вулкана. Этот поток находится в верховьях р. Толуд к юго-востоку от Плоского Толбачика. Данный образец рассматривается как котип нового минерала.

В обоих проявлениях дельталюмит находится в мелких миндалинах (порах) базальтовой лавы и базальтового шлака, проработанных фумарольными газами, и ассоциирует с корундом. Здесь же присутствуют основной плагиоклаз, авгит и форстерит, являющиеся более ранними по отношению к оксидам алюминия.

Дельталюмит образует изометричные, обычно округлые (рис. 1, а) или же угловатые (рис. 1, б) обособления с шероховатой поверхностью, достигающие 0.2 мм в поперечнике. Они состоят из грубопризматических индивидов размером до 0.03 мм, которые обладают блочным строением. К сожалению, не представляется возможным определить, являются эти индивиды собственными кристаллами дельталюмита, или же представляют собой его псевдоморфозы или параморфозы по какому-то другому минералу. Для обособлений дельталюмита, с поверхности выглядящих массивными (рис. 1), характерна тонкая пористость, и они легко раздавливаются иглой.

 

Рис. 1. Типичная морфология обособлений дельталюмита. Изображение во вторичных электронах.

 

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА, ОПТИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ И ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ

Агрегаты дельталюмита просвечивающие, со стеклянным блеском. Минерал с Западного лавового потока ТТИ-50 имеет желтоватый или светло-бежевый до почти белого цвет, а обособления дельталюмита с древнего потока в верховьях р. Толуд белые. Черта белая. В ультрафиолетовых и катодных лучах минерал не люминесцирует. Спайности или отдельности не выявлено, излом неровный (как показывают наблюдения под сканирующим электронным микроскопом). Дельталюмит хрупкий. Твердость и плотность нового минерала определить не удалось, поскольку его выделения мелкие, тонкопористые и легко раскрашиваются. Вычисленная плотность составляет 3.663 г/см³.

Под микроскопом в проходящем свете дельталюмит (голотип) бледно-желтоватый, не плеохроирует. Это оптически одноосный отрицательный минерал с низким двупреломлением. Его показатели преломления, измеренные в иммерсионных жидкостях (λ = 589 нм): n_o = 1.654(2), n_e = 1.653(2).

Химический состав дельталюмита определен в Лаборатории локальных методов исследования вещества кафедры петрологии МГУ на сканирующем электронном микроскопе JEOL JSM-6480LV с использованием волнового спектрометра INCA-Wave 500. Условия анализа: ускоряющее напряжение 20 кВ, ток зонда 20 нА, диаметр зонда 3 мкм. Эталоны: Al₂O₃ (Al), SiO₂ (Si). Содержания прочих элементов с атомными номерами >8 оказались ниже пределов обнаружения электронно-зондовым методом. Химический состав минерала (среднее по 10 анализам, в скобках — разброс значений): Al₂O₃ 99.74 (98.18—100.93), SiO₂ 0.04 (0.00—0.19), сумма 99.78 мас. %. Эмпирическая формула, рассчитанная на 3 атома O, по сути, совпадает с идеальной: Al_2.00O₃.

ИНФРАКРАСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ

ИК-спектр порошка дельталюмита, запрессованного в таблетку с KBr (рис. 2, кривая а), снят на Фурье-спектрометре ALPHA FTIR (Bruker Optics, Германия) в диапазоне волновых чисел 360—3800 см^–1 при разрешающей способности 4 см^–1 и числе сканирований, равном 16. В качестве образца сравнения использовалась аналогичная таблетка из чистого KBr. Для сравнения на этом же рисунке приведены ИК-спектры синтетического γ-Al₂O₃ (кривая б) и корунда α-Al₂O₃ (кривая в).

 

Рис. 2. Порошковые ИК-спектры (a) дельталюмита, (б) синтетического γ-Al2O3 (Saniger, 1995) и (в) синтетического аналога корунда (Mutschke et al., 2013).

 

Согласно имеющимся данным (Saniger, 1995), группы сильных перекрывающихся полос в ИК-спектрах модификаций глинозема со шпинелеподобными структурами в спектральных интервалах ~500—600 и ~700—800 см^–1 относятся, соответственно, к асимметричным валентным колебаниям полимеризованных октаэдров AlO₆ и валентным колебаниям изолированных тетраэдров AlO₄. Прочие полосы в диапазоне 400—1000 см^–1 соответствуют смешанным колебаниям с участием AlO₄ и AlO₆. Отнесение полосы, наблюдающейся вблизи 390 см^–1, неоднозначно; предположительно она может соответствовать деформационным колебаниям O—Al—O (Mozgawa et al., 2011). Слабые полосы в диапазоне 1000—1200 см^–1 относятся к обертонам и комбинационным модам.

В целом ИК-спектр дельталюмита близок к спектру родственной ему в структурном отношении γ-модификации Al₂O₃, но существенно отличается от спектра корунда.

Отсутствие в ИК-спектре дельталюмита полос с волновыми числами выше 1200 см^–1 свидетельствует, что в этом минерале нет групп с химическими связями O—H, C—O и C—H.

РЕНТГЕНОДИФРАКЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

Монокристальное рентгеновское исследование дельталюмита выполнить не представляется возможным по причине очень малого размера и несовершенства его индивидов, так что рентгенодифракционные данные для него получены методом порошка. Порошкограммы нового минерала сняты на дифрактометре Rigaku R-AXIS Rapid II с цилиндрическим IP детектором (монохроматизированное CoK_α-излучение; геометрия Дебая—Шеррера, d = 127.4 мм, экспозиция — 15 мин). Интегрирование исходных данных с цилиндрического детектора произведено с помощью программного пакета osc2tab (Бритвин и др., 2017). Рентгенограмма голотипного образца дельталюмита приведена в табл. 1.

 

Таблица 1

Результаты расчета порошковых рентгенограмм, симметрия и параметры элементарных ячеек шпинелеподобных модификаций глинозема — дельталюмита с Толбачика и синтетических δ-, γ-, η- и σ-Al₂O₃

Powder X-ray diffraction data, symmetry and unit-cell dimensions of the spinel-type modifications of alumina: deltalumite from Tolbachik and synthetic δ-, γ-, η- and σ-Al₂O₃

Дельталюмит			Синтетич. δ-Al2O3		h k l	Синтетич. тетраг. γ-Al2O3		h k l	Синтетич. куб. γ-Al2O3		Синтетич. η-Al2O3		Синтетич. σ-Al2O3		h k l
Iизм	dизм	dвыч	Iизм	dизм		Iвыч*	dвыч		Iвыч*	dвыч	Iвыч*	dвыч	Iвыч*	dвыч
11	5.45	5.455	3	5.467	101
15	5.06	5.062	2	5.063	102
27	4.55	4.561	15	4.548	103				13	4.567	50	4.569	8	4.589	111
3	3.225	3.212	2	3.229	106
21	2.863	2.882	29	2.880	107
22	2.828	2.804	32	2.812	200	19	2.800	200	59	2.797			39	2.810	220
21	2.777	2.787	30	2.786	116	37	2.788	112
61	2.728	2.728	71	2.728	202
8	2.588	2.563	22	2.590	117
10	2.543	2.508	37	2.493	210
51	2.424	2.453	56	2.443	212
49	2.408	2.389	43	2.409	213	100	2.386	211	68	2.385	45	2.386	100	2.396	311
31	2.372	2.368, 2.361	34	2.373	109, 118	52	2.372	103
14	2.315	2.307	37	2.315	214
42	2.281	2.280	50	2.279	206	8	2.280	202	8	2.284	19	2.285	6	2.294	222
81	1.993	1.997 1.983 1.976	45 60 70	2.014 2.006 1.986	1.0.11 220 221	43	1.964	220	98	1.978	78	1.979	48	1.987	400
48	1.954	1.959	30	1.969	0.0.12	21	1.964	004
32	1.948	1.955	36	1.947	222
12	1.912	1.908	16	1.913	218
6	1.804	1.818, 1.809	4	1.806	303, 219	1 1	1.816 1.810	301 213	7	1.815	11	1.816			331
10	1.796	1.781	4	1.789	304
2	1.630	1.627	3	1.628	2.1.11
3	1.607	1.616, 1.606	4	1.610	316, 2.0.12	9 5	1.614 1.608	312 204	13	1.615	2	1.615	11	1.622	422
14	1.536	1.526, 1.520	19	1.538	323, 309	14 19	1.524 1.520	321 303	20	1.522	22	1.523	31	1.530	511
10	1.511	1.518, 1.516, 1.510	16	1.517	318, 2.2.10, 1.0.15	7	1.512	105
7	1.450	1.454, 1.441	17 16	1.456 1.445	2.2.11 2.0.14
100	1.396	1.411, 1.407 1.402, 1.399 1.395, 1.394	56 90 100	1.400 1.396 1.391	327, 3.0.11 400, 401 2.1.14, 2.2.12	27 53	1.400 1.394	400 224	100	1.398	100	1.399	58	1.405	440
											12	1.338			531
2	1.295	1.297, 1.294	4	1.292	3.2.10, 407
4	1.282	1.285, 1.281	4	1.284	416, 2.2.14
3	1.260	1.261, 1.258, 1.254, 1.253, 1.241	5	1.259	417, 3.2.11, 420, 336, 1.1.18	2 2 2	1.252 1.251 1.243	420 332 116	3	1.251	1	1.251	3	1.257	620
5	1.223	1.206, 1.204, 1.201	2	1.227	419, 4.0.10, 3.0.15	7 5	1.206 1.202	413 305	8	1.206	4	1.207	7	1.212	533
12	1.143	1.147 1.140 1.134	9 10 5	1.151 1.144 1.140	4.1.11 4.0.12 2.2.17	6	1.140	404	8	1.142	8	1.142	4	1.147	444
2	1.104	1.106, 1.104 1.102, 1.098	3 2	1.107 1.101	4.2.10, 3.2.15 434, 1.0.21						5	1.108			711
2	1.044	1.048 1.045 1.041	3 4 3	1.048 1.044 1.040	508 517 520
5	1.036	1.037	5	1.036	522
Сингония, пространственная группа и параметры элементарной ячейки (a, c, Å; V, Å3)
Тетраг. P-4m2** a = 5.608(1) c = 23.513(7) V = 739.4			Тетраг. P-4m2 a = 5.599(10) c = 23.657(50) V = 741.6			Тетраг. I41/amd a = 5.6(2) c = 7.854(6) V = 246			Куб. Fd-3m a = 7.911(2) V = 495.1		Куб. Fd-3m a = 7.914(2) V = 495.7		Куб. Fd-3m a = 7.948(2) V = 502.1
Источник
Настоящая работа			Repelin, Husson, 1990			Li et al., 1990 [ICDD 89—956]			Zhou, Snyder, 1991 [ICDD 79—1558]		Zhou, Snyder, 1991 [ICDD 79—1557]		Guse, Saalfeld, 1990 [ICDD 79—1557]

Примечание. * Для расчетных порошкограмм даны только рефлексы с I ≥1; ** по аналогии с синтетической фазой δ-Al₂O₃.

 

Из порошковых рентгеновских данных четко видно, что дельталюмит (1) имеет структуру шпинелевого типа и (2) однозначно идентифицируется как природный аналог синтетического δ-Al₂O₃, а не других шпинелеподобных модификаций глинозема (табл. 1). По порошкограмме новый минерал очень сильно отличается от корунда (табл. 2).

 

Таблица 2

Сравнительная характеристика корунда и дельталюмита

Comparative data of corundum and deltalumite

Минерал	Корунд	Дельталюмит
Формула	Al2O3	Al2O3
Сингония Пространственная группа	Тригональная R-3c	Тетрагональная P-4m2*
a, Å c, Å V, Å3 Z	4.75—4.77 12.94—13.04 254—257 6	5.608(3) 23.513(7) 739.4(4) 16
Главные линии порошковой рентгенограммы: d, A	3.48—70 2.551—97 2.379—42 2.085—100 1.740—42 1.601—82 1.374—45	2.728—61 2.424—51 2.408—49 2.281—42 1.993—81 1.954—48 1.396—100
Плотность, г/см3	3.95—4.10 (изм.) 3.95 (выч.)	3.66 (выч.)
Оптические данные (589 нм) no ne	Одноосный (–)** 1.767—1.771 1.759—1.763	Одноосный (–) 1.654 1.653
Источник	Минералы, 1965; Anthony et al., 1997	Настоящая работа

Примечание. * По аналогии с синтетическим δ-Al₂O₃ (Repelin, Husson, 1990); ** некоторые образцы демонстрируют аномальную оптическую двуосность.

 

Рассчитанные из порошковых данных параметры тетрагональной элементарной ячейки голотипа дельталюмита таковы: a = 5.608(1), c = 23.513(7) Å, V = 739.4(4) ų, Z = 16. По аналогии с хорошо изученным синтетическим δ-Al₂O₃ (Repelin, Husson, 1990) мы предполагаем для нового минерала пространственную группу P-4m2.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Дельталюмит δ-Al₂O₃ диморфен с корундом α-Al₂O₃. Эти две модификации глинозема сильно различаются не только по расположению атомов в кристаллической структуре (рис. 3) и, соответственно, по симметрии, метрике элементарных ячеек и порошковым рентгенограммам, но и по физическим свойствам, в первую очередь, по плотности и показателям преломления (табл. 2). Структурные соотношения корунда и дельталюмита близки к тем, что известны для двух модификаций Fe₂O₃ — гематита и шпинелида маггемита.

Общая формула полиморфных модификаций глинозема, имеющих шпинелеподобные структуры с вакансионными дефектами в позициях катионов металлов, может быть записана в самом общем виде (M₃O₄) как Al_2.67□_0.33O₄, а с разбивкой катионных позиций на два типа (AB₂O₄) — как (Al_0.67□_0.33)Al₂O₄. Соотношение этих дефектных шпинелидов с полнокатионными хорошо демонстрируется на примере пары маггемит Fe₂O₃ = (Fe³⁺_0.67□_0.33)Fe³⁺₂O₄ — магнетит Fe²⁺Fe³⁺₂O₄ (Xu et al., 1997): см. рис. 3. Шпинелеподобные γ-, η- и σ-полиморфы Al₂O₃ относятся к кубической сингонии и кристаллизуются в пространственной группе (пр. гр.) Fd-3m (Shirasuka et al., 1976; Guse, Saalfeld, 1990; Li et al., 1990; Zhou, Snyder, 1991; Gutierrez et al., 2002; Smrčok et al., 2006; Dan’ko et al., 2008). Модификация γ-Al₂O₃, помимо своей кубической формы (рис. 3, г) с параметром элементарной ячейки (п. э. я.) a ≈ 7.9 Å, имеет также тетрагонально искаженную форму (рис. 3, в) с пр. гр. I4₁/amd и п. э. я. a ≈ 5.6 и c ≈ 7.9 Å (Li et al., 1990; Paglia et al., 2003). Шпинелеподобный δ-Al₂O₃ структурно близок к γ-модификации, но отличается от нее наличием сверхструктуры, что приводит к утроению параметра c элементарной ячейки [a ≈ 5.6 и c ≈ 23.7 Å (рис. 3, а, б)] и переходу к пр. гр. P-4m2 (Repelin, Husson, 1990). Тетрагональные δ- и γ-Al₂O₃ четко отличаются как друг от друга (Wolverton, Hass, 2000), так и от кубических шпинелеподобных модификаций глинозема по порошковым рентгенограммам (табл. 1). Полиморф θ-Al₂O₃ имеет моноклинно искаженную (пр. гр. C2/m) шпинелеподобную структуру (Zhou, Snyder, 1991; Husson, Repelin, 1996) (рис. 3, д) и тоже отличается от других форм глинозема по порошкограмме.

 

Рис. 3. Кристаллические структуры (вычерчены по литературным данным) различных шпинелеподобных модификаций глинозема (а—д): а и б — δ-Al2O3 в двух проекциях (по: Repelin, Husson, 1990); в — тетрагональный γ-Al2O3 (по: Li et al., 1990); г — кубический γ-Al2O3 (по: Gutierrez et al., 2002); д — θ-Al2O3 (по: Husson, Repelin, 1996). Структуры маггемита Fe2O3 (е, по: Xu et al., 1997), шпинели MgAl2O4 (ж, по: Ito et al., 2000) и корунда (з, по: Newnham, de Haan, 1962) приведены для сравнения. Серые кружки — атомы Al (е — атомы Fe), черные кружки — атомы O. Показаны элементарные ячейки.

 

Отметим, что кроме корунда α-Al₂O₃ и перечисленных абзацем выше шпинелеподобных полиморфов для синтетического Al₂O₃ также известны модификации χ и κ с другими структурами (Wefers, Misra, 1987).

Разные формы глинозема могут быть получены нагреванием различных гидроксидов алюминия, причем для каждого из этих гидроксидов-прекурсоров характерна своя, индивидуальная цепочка превращений в температурном интервале между 250 и 1000 ºC. Все эти ряды термических преобразований завершаются формированием корунда (α-Al₂O₃). В целом они выглядят следующим образом:

диаспор α-AlOOH → α-Al₂O₃;

бёмит γ-AlOOH → γ-Al₂O₃ → δ-Al₂O₃ → θ-Al₂O₃ → α-Al₂O₃;

байерит α-Al(OH)₃ → η-Al₂O₃ → θ-Al₂O₃ → α-Al₂O₃;

гиббсит γ-Al(OH)₃ → χ-Al₂O₃ → κ-Al₂O₃ → α-Al₂O₃ (Wefers, Misra, 1987).

Как можно видеть, δ-Al₂O₃ является членом ряда термических превращений, начальная фаза которого — бёмит. Приблизительные температурные интервалы существования различных модификаций глинозема в этом ряду оцениваются так: бёмит (<500 ºC) → γ-Al₂O₃ (500—700 ºC) → δ-Al₂O₃ (700—900 ºC) → θ-Al₂O₃ (900—1000 ºC) → α-Al₂O₃ (>1000 ºC) (Wilson, McConnell, 1980; Levin, Brandon, 1998).

Монокристаллы δ-Al₂O₃ нанометровых размеров были также получены электролитическим методом в температурном диапазоне между 600 и 800 ºC (Tamura et al., 2004).

По нашему мнению, образование дельталюмита на Толбачике связано с процессами взаимодействия фумарольного газа и базальта. Именно последний представляется наиболее вероятным источником алюминия, имеющего низкую летучесть в вулканическом газе даже при температурах выше 500 ºC (Symonds, Reed, 1993). Отметим, что находки корунда и высокоглиноземистых оксидов группы шпинели не являются редкостью для высокотемпературных (600—800 ºC) фумарол Толбачика (Pekov et al., 2014, 2018). Возможно, дельталюмит самостоятельно кристаллизовался при этих температурах или же явился продуктом преобразования ранее возникших глиноземистых минералов (бёмита? гипотетической фазы γ-Al₂O₃?) — в результате вторичного разогрева под воздействием горячего газа при попадании уже частично остывших участков лавового потока в зону фумарольной проработки.

 

Авторы благодарны А. В. Сокоренко и А. А. Овсянникову, отобравшим пробы лавы на Западном потоке ТТИ-50. Работа выполнена при поддержке Российского научного фонда, грант № 19-17-00050. Рентгеновское изучение порошка минерала осуществлено на оборудовании ресурсного центра «Рентгенодифракционные методы исследования» СПбГУ.

Примечание:

Новый минерал дельталюмит и его название одобрены Комиссией по новым минералам РМО и утверждены Комиссией по новым минералам, номенклатуре и классификации минералов ММА 11 июля 2016 г., IMA No. 2016-027.

About the authors

Igor Viktorovich Pekov

Moscow State University

Author for correspondence.
Email: igorpekov@mail.ru

Faculty of Geology

Russian Federation, Moscow

Leonid Pavlovich Anikin

Institute of Volcanology and Seismology, Far Eastern Division RAS

Email: alp@kscnet.ru

вед. инженер

Russian Federation, Petropavlovsk-Kamchatsky

Nikita Vladimirovich Chukanov

Institute of Problem of Chemical Physics of the Russian Academy of Science

Email: chukanov@icp.ac.ru

зав. лаб.

Russian Federation, Chernogolovka

Dmitry Il'ich Belakovskiy

Mineralogical Museum of the Russian Academy of Sciences

Email: dmzvr@mail.ru

зав. сектором

Russian Federation, Moscow

Vasiliy Olegovich Yapaskurt

Moscow State University

Email: yvo72@geol.msu.ru

вед. н. с., Геологический факультет

Russian Federation, Moscow

Evgeny Gennadievich Sidorov

Institute of Volcanology and Seismology, Far Eastern Division RAS

Email: mineral@kscnet.ru

зав. лаб.

Russian Federation, Petropavlovsk-Kamchatsky

Sergey Nikolaevich Britvin

Saint-Petersburg State University

Email: sbritvin@gmail.com

профессор, кафедра кристаллографии

Russian Federation, Saint-Petersburg

Natalia Vital'evna Zubkova

Moscow State University

Email: n.v.zubkova@gmail.com

доцент, Геологический факультет

Russian Federation, Moscow

References

Supplementary files