Том 69, № 4 (2024)

Статьи

Геохимия элементов группы платины в океане

Бережная Е.Д., Дубинин А.В.

Аннотация

В обзоре рассмотрено современное состояние исследований по геохимии элементов платиновой группы (ЭПГ) в океане. Поведение ЭПГ в водной среде определяется их степенью окисления, возможностью ее менять и комплексообразованием. Различие химических свойств ЭПГ приводит к тому, что в океане они не сохраняют групповое поведение и значительно фракционируют. Это является их характерной чертой, наряду с ультранизкими содержаниями. В работе описаны источники поступления ЭПГ в океан, их поведение в зоне смешения река–море, распределение в морской воде. Рассмотрены процессы накопления ЭПГ в осадках, сульфидных и железомарганцевых отложениях океана. Обсуждаются возможные механизмы аккумуляции ЭПГ на железомарганцевых оксигидроксидах.

Геохимия. 2024;69(4):323-340
pages 323-340 views

Деформационная микроструктура, металлическое железо и включения полых отрицательных кристаллов в оливине из палласита сеймчан: свидетельство твердофазного восстановления Fе2+

Хисина Н.Р., Бадюков Д.Д., Лоренц К.А., Пальянов Ю.Н., Куприянов И.Н., Шкурский Б.Б.

Аннотация

Оливины из палласита Сеймчан исследованы методами оптической микроскопии, рамановской спектроскопии и сканирующей электронной микроскопии (СЭМ). Оливин характеризуется наличием полых прямолинейных каналов шириной <1 мкм и включений полых отрицательных кристаллов призматического габитуса толщиной 1–2 мкм. Каналы ориентированы параллельно [001] оливина и развиты по винтовым дислокациям [001]. Оси удлинения отрицательных кристаллов также ориентированы параллельно [001]. В каналах полые сегменты чередуются с сегментами, заполненными металлическим железом. Негативные кристаллы представляют собой кристаллографически ограненные пустоты в оливине; наиболее крупные из них содержат вкрапления металлического железа. Прямолинейная конфигурация и кристаллографическая ориентация каналов соответствуют характеристикам [001] винтовых дислокаций, что позволяет считать [001] дислокации прекурсорами каналов. Полученные данные впервые демонстрируют эволюцию [001] дислокаций в оливине в результате восстановления двухвалентного железа при взаимодействии оливина с вмещающим FeNi металлом. Предложена модель преобразования дислокаций с образованием в оливине Сеймчана каналов и полых отрицательных кристаллов в соответствии с одной из реакций:

2Fehost+ (Mg1−nFen)2SiO4 = 2n[FeO]host + [nSiO2 + 2nFe0 + (1 − n)Mg2SiO4 + 2nv2− + 2nv2+ ]ol,

2Fehost+ (Mg1−nFen)2SiO4 = 2n[FeO]host + [nMgSiO3 + nFe0 + (1 − n)Mg2SiO4 + nv2− + nv2+ ]ol.

Согласно модели, при T > 1000°C восстановительный процесс сопровождается возрастанием концентрации Fe0 и ассоциирующих вакансий (v2− и + v2+) в зонах дислокаций. Пустоты в каналах и в отрицательных кристаллах являются продуктом аннигиляции анионных и катионных структурных вакансий, имеющих противоположные заряды. Фазовая ассоциация, образующаяся в данном твердофазном превращении оливина, соответствует буферным равновесиям OSI (оливин ↔ SiO2 + 2Fe0) или OPI (оливин ↔ пироксен + Fe0). Результаты в дальнейшем могут использоваться для сравнительной реконструкции термической и ударной истории разных типов палласитов.

Геохимия. 2024;69(4):341-353
pages 341-353 views

Образование рихтерита в системе энстатит–диопсид в присутствии флюида K2CO3–Na2CO3–CO2–H2O в приложении к процессам мантийного метасоматоза

Лиманов Е.В., Бутвина В.Г., Сафонов О.Г., Спивак А.В., Ван К.В., Воробей С.С.

Аннотация

В работе приведены результаты изучения реакции образования K–Na-рихтерита в ассоциации энстатит + диопсид при участии флюида K2CO3–Na2CO3–CO2–H2O при 3 ГПа и 1000°С, моделирующей образование этого минерала в перидотитах верхней мантии. Образование рихтерита зависит от отношений (H2O + CO2) / (K2CO3 + Na2CO3) и K2CO3 / Na2CO3 в исходном веществе. Высокая концентрация щелочных компонентов во флюиде приводит к разложению клинопироксена, образованию оливина, а также изменению компонентного состава пироксена и амфибола. Флюиды с высокой концентрацией калиевого компонента ответственны за образование K-рихтерита, схожего по составу с тем, который образуется в метасоматизированных перидотитах верхней мантии. В ряде случаев такой флюид приводит к разложению амфибола и стабилизации щелочного расплава. При увеличении активности натриевого компонента во флюиде образуется рихтерит, близкий по составу к рихтериту из лампроитов. Полученные закономерности могут быть использованы при оценке активностей компонентов флюида и условий образования K-рихтерита. Для пополнения банка данных КР-спектров минералов были исследованы наиболее крупные и однородные кристаллы амфибола разных составов.

Геохимия. 2024;69(4):354-362
pages 354-362 views

Особенности кристаллизации андезитового расплава при умеренных давлениях водорода (экспериментальное исследование)

Персиков Э.С., Бухтияров П.Г., Шапошникова О.Ю., Аранович Л.Я., Некрасов А.Н.

Аннотация

Важные проблемы дифференциации магмы, образования самородных металлов и процессов рудообразования в земной коре все чаще связывают с активным участием водорода. В данной работе получены новые экспериментальные данные по кристаллизации андезитовых расплавов при высоких температурах (900–1250°C) и давлениях водорода (10−100 МПа), которые уточняют возможную роль водорода в процессах, происходящих в андезитовых расплавах в земной коре и при вулканизме в сильно восстановленных условиях (f(O2) = 10−17−10−18). В экспериментах по кристаллизации было установлено, что составы кристаллов (пироксены и плагиоклазы), образовавшихся в экспериментах по кристаллизации расплава андезита под давлением водорода, близко соответствуют составам кристаллов лавовых потоков вулкана Авача на Камчатке. Этот результат можно рассматривать как экспериментальное подтверждение участия водорода в вулканическом процессе.

Геохимия. 2024;69(4):363-369
pages 363-369 views

Особенности растворения лопарита в алюмосиликатных расплавах (экспериментальные исследования)

Сук Н.И., Котельников А.Р., Вирюс А.А.

Аннотация

Растворимость лопарита (Na, Ce, Ca)2(Ti, Nb)2O6) в алюмосиликатных расплавах различного состава экспериментально изучалась при Т = 1200 и 1000°С и Р = 2 кбар в сухих условиях и в присутствии 10 мас. % Н2О на установке высокого газового давления продолжительностью 1 сут. Исходным материалом служили предварительно наплавленные искусственные стекла малиньитового, уртитового и эвтектического альбит-нефелинового состава, а также природный лопарит Ловозерского массива. Выявлена зависимость растворимости лопарита от состава алюмосиликатного расплава (Ca/(Na + K), (Na + K)/Al). Оценены коэффициенты разделения ряда элементов (Ti, Nb, Sr, REE) между силикатным расплавом и кристаллами лопарита (Кi = Сimelt/Сilop).

Геохимия. 2024;69(4):370-383
pages 370-383 views

Исследование растворимости ромеита в области флюидной несмесимости системы NaF–H2O ПРИ 800°С, 200 МПа

Редькин А.Ф., Котова Н.П., Шаповалов Ю.Б., Некрасов А.Н.

Аннотация

Получены новые данные по растворимости ромеита (CaNa)Sb2O6F в системе NaF–H2O P–Q типа в широкой области концентраций фторида натрия (от 0 до 25 мас. % NaF). Концентрация сурьмы, в равновесии с ромеитом и флюоритом в диапазоне концентраций NaF от 1 до 8 моль кг−1 H2O (25 мас. % NaF), находится в интервале 0.02–0.2 моль кг−1 H2O. Согласно полученным данным, концентрация сурьмы в L1 и L2 фазах в области флюидной несмесимости в системе NaF–H2O при t = 800°C, Р = 200 МПа и fO2 = 50.1 Па, заданной Cu2O–CuO буфером, составляет 0.4 и 2.1 мас. % Sb, соответственно. Впервые в ходе проведения настоящих опытов установлено образование скелетных форм флюорита и интерметаллического соединения Pt5Sb гексагональной сингонии с параметрами элементарной ячейки (ПЭЯ): a = b = 4.56(4), c = 4.229(2) Å, α = β = 90°, γ = 120°. Пентаплатинат сурьмы образуется на поверхности Pt ампул при 800°C, Р = 200 МПа и fO2 ≤ 10−3.47 Па (Cu–Cu2O буфер) в опытах по инконгруэнтному растворению ромеита, что вызывает резкое уменьшение (более чем в 1000 раз) концентрации сурьмы в растворе.

Геохимия. 2024;69(4):384-392
pages 384-392 views

Влияние рН, СО2 и органических лигандов на кинетику растворения талька и лизардита

Карасева О.Н., Лакштанов Л.З., Ханин Д.А., Проскурякова А.С.

Аннотация

Природные слоистые силикаты магния являются потенциальными источниками двухвалентных катионов, которые необходимы для минерализации СО2 в виде карбонатов. С целью изучения влияния неорганических (HCO3) и органических (оксалата и цитрата) лигандов на кинетику растворения талька и серпентина проведены эксперименты в проточной ячейке при 25°С. Скорости растворения природных силикатов r (моль см−2с−1) в растворах различного состава были рассчитаны на стационарной стадии растворения после быстрой начальной стадии, которая характеризуется формированием поверхностного выщелоченного слоя, обедненного магнием. Присутствие лигандов способствует увеличению скорости растворения силикатов магния за счет образования поверхностных комплексов, что приводит к отрыву от поверхности и переходу магния в раствор. Начальный инконгруэнтный этап растворения может быть наиболее перспективным в отношении развития технологий карбонизации, так как минимальный вынос каркас-образующих элементов предотвращает нежелательное образование вторичных минералов (например, глин), исключающих двухвалентные катионы из процесса карбонизации и сильно снижающих проницаемость пород.

Геохимия. 2024;69(4):393-403
pages 393-403 views

Влияние атмосферной циркуляции на сезонную динамику химического состава снежного покрова в Печоро-Илычском заповеднике

Василевич М.И., Смирнов Н.С.

Аннотация

Проведен анализ динамики химических параметров снега путем послойного отбора в Печоро-Илычском биосферном заповеднике (п. Якша, Республика Коми) в зимний период 2019–2020 гг. Показано, что на химический состав атмосферных осадков в большей степени влияет дальний перенос веществ. Особенности атмосферной циркуляции и регионы, с территорий которых происходит перенос воздушных масс, во многом определяют насыщение осадков теми или иными химическими компонентами. Расчет траекторий обратного переноса воздушных масс позволил выявить регионы, где формируются воздушные массы, приходящие в район исследования, определяющие химический состав осадков. Показано, что расчет траекторий позволяет достоверно оценить источники поступления поллютантов в атмосферу. В целом такой способ изучения химического состава снега весьма информативен и позволяет лучше понять факторы его формирования.

Геохимия. 2024;69(4):404-416
pages 404-416 views