Открытый доступ Открытый доступ  Доступ закрыт Доступ предоставлен  Доступ закрыт Доступ платный или только для подписчиков

Том 99, № 8 (2025)

Обложка

Весь выпуск

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Доступ платный или только для подписчиков

ПРОБЛЕМЫ, ТЕНДЕНЦИИ РАЗВИТИЯ И АКТУАЛЬНЫЕ ЗАДАЧИ ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ

Казимировская поляризация вакуума электромагнитного поля в окрестности частиц как определяющий фактор их взаимодействий: феноменология

Тимашев С.Ф.

Аннотация

Показано, что введение ненулевого объема частиц, а также понятия казимировской поляризации вакуума электромагнитного поля – ЕМ-вакуума в окрестности атомов, атомных ядер и элементарных частиц с образованием соответствующих ЕМ-поляронов, позволяет понять физическую сущность квантовых явлений и процессов, определяемых “перекрытием” (взаимодействием) областей казимировской поляризации в окрестности частиц. Обсуждается физическая сущность эффекта “повязанности” (“запутанности”); многообразие процессов конденсации Бозе–Эйнштейна частиц и образующихся конденсатов, генезис сил инерции, возникающих в соответствии с 3-м законом механики Ньютона на всех уровнях пространственно-временной организации Вселенной; ключевая роль виртуальных фотонов во всех перечисленных процессах. Показано, что в рамках ранее предложенной модели динамики Вселенной как целостной открытой системы могут быть выявлены связи, устанавливающие природу необратимости динамики всех процессов, вплоть до процессов передачи энергии электронным подсистемам атомов и ядерной материи атомных ядер, что необходимо для стабилизации функциональной активности этих систем. В частности, в рамках представленного понимания физической сущности явлений сверхпроводимости и сверхтекучести решается одна из ключевых эпистемологических проблем – понимание физической основы проявлений “недиссипативности” этих явлений.
Журнал физической химии. 2025;99(8):1125-1138
pages 1125-1138 views

ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА И ТЕРМОХИМИЯ

Термодинамика необратимых процессов в изотермическом зерне катализатора

Герасев А.П.

Аннотация

Проведен численный анализ локального и полного производства энтропии в простейших линейных и нелинейных реакционно-диффузионных системах в зависимости от граничных и начальных условий. Показано, что результаты расчетов для линейных и нелинейных дифференциальных уравнений при больших значениях константы равновесия практически не различаются. Установлено, что полное производство энтропии в системе не является функционалом решения задачи, обладающим экстремальными свойствами. В качестве селективного потенциала, обладающего экстремальными свойствами, можно использовать производство энтропии в системе только за счет одного из необратимых процессов – диффузии или реакции.
Журнал физической химии. 2025;99(8):1139-1146
pages 1139-1146 views

Термодинамика ступенчатой диссоциации глицил-l-аспарагиновой и глицил-l-глутаминовой кислот

Гридчин С.Н., Никольский В.М.

Аннотация

Прямым калориметрическим методом определены тепловые эффекты протолитических равновесий глицил-L-аспарагиновой и глицил-L-глутаминовой кислот при 298.15 К и значениях ионной силы 0.1, 0.3, 0.5, 1.0, 1.5 (KNO3). При совместном использовании результатов термохимических и потенциометрических исследований, выполненных при идентичных экспериментальных условиях, рассчитаны стандартные термодинамические характеристики (pK°, DdisG°, DdisH°, DdisS°) реакций ступенчатой диссоциации указанных дипептидов. Полученные результаты сопоставлены с соответствующими данными по родственным соединениям.
Журнал физической химии. 2025;99(8):1147-1153
pages 1147-1153 views

Теплоемкость и термодинамические свойства мометазона фуроата

Князев А.В., Смирнова Н.Н., Степанова О.В., Князева С.С., Сологубов С.С., Сармини Ю.А., Чупрова С.В.

Аннотация

Методом адиабатической вакуумной калориметрии и дифференциальной сканирующей калориметрии впервые была определена температурная зависимость теплоемкости мометазона фуроата в диапазоне от 6 до 500 K. Определены стандартные термодинамические функции кристаллического мометазона фуроата: теплоемкость Cp°(T), энтальпия [H°(T) – H°(0)], энтропия S°(T) функция Гиббса [G°(T) – H°(0)] для области температур от T → 0 до 490 K. Выявлена закономерность между температурой Дебая и составом стероидных гормонов.
Журнал физической химии. 2025;99(8):1154-1162
pages 1154-1162 views

Теплоемкость и термодинамические свойства… la3tao7

Гагарин П.Г., Гуськов А.В., Гуськов В.Н., Тюрин А.В., Гавричев К.С.

Аннотация

Методами релаксационной, адиабатической и дифференциальной сканирующей калориметрии измерена молярная теплоемкость танталата лантана La3TaO7 структурного типа веберитав интервале температур 0–1760 K и по сглаженным значениям теплоемкости рассчитаны термодинамические свойства: энтропия и приращение энтальпии, оценена энергия Гиббса образования танталата лантана из простых оксидов в области высоких температур и показана высокая стабильность La3TaO7.
Журнал физической химии. 2025;99(8):1163-1169
pages 1163-1169 views

ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ

Эволюция макроскопических свойств системы в процессе золь–гель-синтеза прекурсора керамики цирконата-титаната свинца

Парамонова Н.Д., Данилов Е.А., Вартанян М.А.

Аннотация

Рассмотрено влияние количества гидролизующего агента на кинетику гидролиза раствора-прекурсора цирконата-титаната свинца с точки зрения скорости изменения гидродинамических диаметров первичных частиц образующегося на первом этапе золя, эволюции распределений частиц по размерам, реологических и оптических свойств коллоидной системы. Показано, что изменение соотношения гидролизующий агент: металлоорганические соединения является эффективным управляющим фактором на ранней стадии золь–гель-синтеза пьезокерамики системы цирконат-титанат свинца и позволяет осуществлять получение геля с контролируемой скоростью и необходимыми размерами частиц.
Журнал физической химии. 2025;99(8):1170-1178
pages 1170-1178 views

ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ РАСТВОРОВ

Влияние кислотности среды на структуру Нильского Красного

Попов Н.В., Боголицын К.Г., Скребец Т.Э., Маматмуродов Х.Б.

Аннотация

Методом ИК-Фурье-спектроскопии исследовано изменение структуры нильского красного при обработке кислотами различной силы: уксусной, муравьиной, соляной. В ИК-спектрах красителя, высушенного после обработки муравьиной и соляной кислотами, зафиксировано появление полос поглощения, соответствующих валентным колебаниям N–H+-связей третичных аминов и O–H-связей гидроксильных групп. В ИК-спектрах красителя, растворенного в уксусной и муравьиной кислотах, преимущественно прослеживается появление полосы поглощения O–H-связей гидроксильных групп. Таким образом, было установлено, что наиболее вероятными центрами протонирования в молекуле нильского красного являются аминогруппа и карбонильная группа. Анализ УФ-видимых-спектров красителя в уксусной и муравьиной кислоте и в ДМСО показал, что в уксусной кислоте нильский красный, вероятно, существует преимущественно в непротонированной форме, а в более сильной муравьиной кислоте значительная часть его молекул протонируется, что сопровождается усложнением формы спектра.
Журнал физической химии. 2025;99(8):1179-1190
pages 1179-1190 views

Физико-химические свойства растворов перхлората лития в смесях сульфолана с алкилацетатами

Шеина Л.В., Кузьмина Е.В., Карасева Е.В., Колосницын В.С.

Аннотация

Изучены физико-химические свойства 1.0 М растворов перхлората лития в смесях сульфолана с метил-, этил- и бутилацетатом и установлено, что введение алкилацетатов приводит к уменьшению вязкости электролитных растворов и расширению температурного диапазона жидкофазного состояния. На изотермах (30°C) удельной электропроводности 1.0 М растворов перхлората лития в смесях сульфолан – алкилацетат наблюдаются максимумы, положение которых определяется молекулярной массой алкилацетата. Окно электрохимической устойчивости 1.0 М растворов LiClO4 в смесях сульфолан – алкилацетат составляет 5.7–5.8 В отн. Li/Li+.
Журнал физической химии. 2025;99(8):1191-1197
pages 1191-1197 views

О температуре перехода жидкого переохлажденного водного раствора в сегнетоэлектрическое состояние

Максимычев А.В., Меньшиков Л.И., Меньшиков П.Л., Царьков М.В.

Аннотация

Рассчитана температура сегнетоэлектрического перехода жидкого раствора полярного вещества в воде. Предложен опыт для проверки предположения о сегнетоэлектрической природе известных аномальных свойств воды.
Журнал физической химии. 2025;99(8):1198-1200
pages 1198-1200 views

ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ НАНОКЛАСТЕРОВ, СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫХ СТРУКТУР И НАНОМАТЕРИАЛОВ

Гидратообразование в газонасыщенных слоях аморфного льда с кристаллическими зародышами

Файзуллин М.З., Томин А.С., Виноградов А.В., Коверда В.П.

Аннотация

Исследовано формирование гидрата пропана в газонасыщенных конденсатах аморфного льда в присутствии зародышевых кристаллов. Аморфные газонасыщенные слои получали конденсацией сверхзвуковых потоков разреженного пара и газа на охлажденную жидким азотом подложку. Приготовление образцов выполняли с применением как параллельных потоков с ориентацией по нормали к подложке, так и под углом к ней навстречу друг другу. Образование нанокристаллов льда при адиабатическом расширении потока пара на выходе из сверхзвукового сопла обеспечивало их присутствие в конденсатах. Изменение удельной поверхностной плотности (пористости) аморфных газонасыщенных конденсатов при изменении ориентации потоков по отношению к подложке и присутствие зародышевых кристаллов в неравновесных конденсатах влияют на их устойчивость и кинетику кристаллизации. В условиях глубокой метастабильности реализуется спонтанный режим кристаллизации с захватом адсорбированных молекул газа и образованием газового гидрата. В закристаллизованных конденсатах присутствовало высокое содержание газа, превышающее его значение для гидрата в равновесном состоянии. Избыточное газосодержание указывает на присутствие газа в межкристаллитном пространстве и пористой среде образца.
Журнал физической химии. 2025;99(8):1201-1206
pages 1201-1206 views

Эффект стабилизации наночастицами суспензии микроразмерных частиц допированного диоксида церия для электрофореза

Калинина Е.Г.

Аннотация

Представлены результаты исследований дзета-потенциала, рН и характеристик электрофоретического осаждения (ЭФО) суспензий микроразмерного порошка Ce0.8Sm0.2O1.9 (SDC-m) при добавлении различной доли наночастиц SDC-n. Показан эффект стабилизации суспензии микроразмерных частиц за счет внесения высокозаряженных наночастиц. Установлен немонотонный характер изменения толщины покрытия при ЭФО из суспензии SDC-m/SDC-n с ростом содержания наночастиц SDC-n при тенденции увеличения дзета-потенциала и сопротивления суспензии. Показано, что наибольшая толщина сплошного и однородного покрытия SDC достигается при доле наночастиц SDC-n в 5 мас. %.
Журнал физической химии. 2025;99(8):1207-1213
pages 1207-1213 views

Особенности электрокинетических свойств суспензий нано- и микроразмерных частиц

Калинина Е.Г., Русакова Д.С., Ермакова Л.В.

Аннотация

Представлены особенности электрокинетических свойств суспензий нано- и микроразмерных частиц Ce0.8Sm0.2O1.9 (SDC), полученных методами лазерного испарения и конденсации (ЛИК) и методом горения из растворов. Выявлено влияние поверхностных нитро-групп в составе наночастиц ЛИК на стабилизацию суспензий и значение дзета-потенциала. Исследовано влияние обновления дисперсионной среды на свойства суспензий, а также добавление нитрата церия на электрокинетические свойства суспензий нано- и микроразмерных частиц и характер электрофоретического осаждения. Установлен необратимый характер потери устойчивости суспензии наночастиц ЛИК. Показано влияние пористого характера микроразмерных частиц на процесс электрофореза.
Журнал физической химии. 2025;99(8):1214-1223
pages 1214-1223 views

ХЕМОИНФОРМАТИКА И КОМПЬЮТЕРНОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ

О возможности оценки константы диссоциации литиевых солей в сульфолане методом молекулярной динамики

Юсупова А.Р., Кузьмина Е.В., Шеина Л.В., Колосницын В.С.

Аннотация

Методом кондуктометрии и молекулярной динамики изучена электропроводность литиевых солей (LiClO4, LiCF3SO3, LiBF4) в сульфолановых растворах. На основе полученных данных рассчитаны значения констант диссоциации литиевых солей в сульфолановых растворах, предельных молярных электропроводностей и чисел переноса катиона лития. Вычисленные на основании расчетных и измеренных данных значения констант диссоциации и предельных молярных электропроводностей находятся в хорошем соответствии. Таким образом, метод молекулярной динамики может быть использован для оценки физико-химических свойств электролитных систем.
Журнал физической химии. 2025;99(8):1224-1227
pages 1224-1227 views

ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ И ПОВЕРХНОСТНЫХ ЯВЛЕНИЙ

Исследование поверхностной сегрегации компонентов в твердых сплавах системы Sn-Pb

Ашхотов О. ., Ашхотова И. ., Магкоев Т. .

Аннотация

Исследованы процессы поверхностной сегрегации компонентов в твердых сплавах Sn-Pb методом электронной оже-спектроскопии. Выполнены измерения амплитуд оже-пиков Sn, Pb в спектрах твердых сплавов. По полученным экспериментальным данным проведены расчеты поверхностного состава свинца при разных объемных концентрациях и температурах, что дало возможность изучить сегрегацию свинца, обусловленную изменением указанных параметров. Определено, что в твердых β-растворах наблюдается поверхностная активность олова, а в α-растворах установлена значительная сегрегация свинца. Так, для твердых растворов 0.12 и 0.22 ат. % Pb наблюдается поверхностная концентрация Pb, более чем в 100 раз превышающая его объемное содержание.
Журнал физической химии. 2025;99(8):1228-1232
pages 1228-1232 views

Влияние гидратации на структуру и проводимость матричных электролитов сульфата натрия и хлорида калия в гибридном материале из целлюлозной ткани, макромолекулярных циклических аминоацетататов и аэросила

Кобрин М.Р., Цивадзе А.Ю., Фридман А.Я., Хайрутдинова Д.Р., Явич А.А., Титова В.Н., Кудряшов М.Ю.

Аннотация

Получены электронные микрофотографии и измерена проводимость гидратированных и безводных матричных электролитов сульфата натрия и хлорида калия в гибридном органо-неорганическом материале из целлюлозной ткани и макромолекулярных циклических аминоацетататов, привитых к микрочастицам аэросила. Ионная проводимость безводных электролитов менее 1×10–7 См, а гидратированных –1.3×10–3 и 2.3×10–3См для Na2SO4 и KCl соответственно. На поверхности структурных элементов материала в безводных электролитах видны россыпи кристаллов KCl и друзы Na2SO4. В гидратированных электролитах с KCl поверхности покрыты ажурными пленками, а с Na2SO4 – пленками типа растекшихся капель. Эти пленки формируют ассоциаты сольватокомплесов с участием лигандных групп из стенок пор и молекул воды.
Журнал физической химии. 2025;99(8):1233-1237
pages 1233-1237 views

Установление степени окисления 99Тс, сорбированного на Pt, методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии

Веселов С.В., Тетерин А.Ю., Маслаков К.И., Тетерин Ю.А., Кузнецов В.В., Герман К.Э.

Аннотация

Предложен электрохимический метод концентрирования ионов технеция 99mTc, образующегося при облучении молибденовой мишени нейтронами и необходимого для визуализации внутренних органов в радиофармацевтической диагностике. Выделение технеция было проведено электрохимическим способом. Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии установлено, что выделение технеция на катоде, из-за электрохимического восстановления пертехнетат-ионов, происходит в форме TcO2⋅xH2O. Вследствие окисления поверхностных слоев кислородом воздуха в них образуется некоторое количество Tc(VII): отношение количеств Tc(IV): Tc(VII) составляет 3:7. В оптимальных условиях проведения процесса эффективность выделения технеция из раствора, содержащего избыток молибдат-ионов, достигала 90% в течение 0.5 ч. Поскольку концентрация соединений молибдена невелика, восстановление пертехнетат-ионов происходит с диффузионными ограничениями. Коэффициент диффузии TcO4– ионов, определенный методом вращающегося дискового электрода, составил 2.14×10–5 см2 с–1.
Журнал физической химии. 2025;99(8):1238-1247
pages 1238-1247 views

ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ ПРОЦЕССОВ РАЗДЕЛЕНИЯ. ХРОМАТОГРАФИЯ

Физико-химические методы анализа содержания микропримесей в пероксиде водорода

Глушко А.Н., Гогуев Н.С., Буряк А.К., Гусейнов Ш.Л.

Аннотация

Для развития ряда наукоемких областей промышленности Российской Федерации существует потребность в пероксиде водорода с низким содержанием примесей (до значений 1×10–8%). Опыт производства и контроля качества такого пероксида водорода на отечественных предприятиях в настоящее время отсутствует, в связи с этим актуальны вопросы оценки возможности применения и адаптации существующих методов определения содержания микропримесей в пероксиде водорода и внедрения современного аналитического оборудования. Исследованы коммерчески доступные на территории Российской Федерации марки пероксида водорода.
Журнал физической химии. 2025;99(8):1248-1257
pages 1248-1257 views

ЭЛЕКТРОХИМИЯ. ГЕНЕРАЦИЯ И АККУМУЛИРОВАНИЕ ЭНЕРГИИ ИЗ ВОЗОБНОВЛЯЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ

Экспериментальное изучение электропроводности расплавов систем MPO3(M2WO4)–V2O5(M-Na, K)

Гасаналиев А.М., Гасаналиева П.Н., Расуловa А.И.

Аннотация

Изучена электропроводность эвтектических двухкомпонентных оксидно-солевых композиций: KPO3–V2O5, NaPO3–V2O5, Na2WO4–V2O5 и K2WO4–V2O5. Выявлены закономерности изменения логарифма проводимости и удельной проводимости от обратного значения температуры. Установлено, что наибольшей электропроводностью обладает оксидно-солевая композиция 38 мол. % NaPO3–62 мол. % V2O5, которая является перспективным электролитом для получения тугоплавких металлов, и использования в химических источниках тока.

Журнал физической химии. 2025;99(8):1258-1262
pages 1258-1262 views

ФОТОХИМИЯ, МАГНЕТОХИМИЯ, МЕХАНОХИМИЯ

Изучение фотохимических реакций тиометилпропил кетона с помощью эффектов химической поляризации ядер

Порхун В.И., Кузнецова Н.А., Завьялов Д.В., Савельев Е.Н., Богданова Ю.В.

Аннотация

Приведены результаты исследования механизмов фотореакций тиометил-пропил кетона (1). Для исследования использовали эффект химической поляризации ядер (ХПЯ). Применение ХПЯ позволяет детально исследовать клеточные процессы. Установлены элементарные акты реакции.
Журнал физической химии. 2025;99(8):1263-1271
pages 1263-1271 views

Получение водорода из щавелевой кислоты на танталсодержащих композитах при облучении УФ- и видимым светом

Скворцова Л.Н., Татаринова Т.В., Артюх И.А., Болгару К.А.

Аннотация

Исследована фотокаталитическая активность железосодержащих композитов на основе нитрида кремния, полученных в режиме горения ферросиликоалюминия (ФСА) с добавками тантала (5, 10, 15 мас. % Та) в процессе получения H2 из водных растворов H2C2O4 при облучении УФ- и видимым светом. Методом рентгеновской дифракции установлено, что основными фазами керамической матрицы композитов являются β-Si3N4 и α-Fe, также обнаружена полупроводниковая фаза ТаОN. С применением электронной микроскопии изучены морфологические особенности образцов. Наибольшую фотокаталитическую активность проявляет композит, синтезированный из ФСА с 10% Та, что обусловлено оптимальной композиционной структурой Si3N4-ТаОN-Fe. Исследованы механизмы процессов адсорбции H2C2O4 и фотокаталитического генерирования H2 из H2C2O4 в отсутствии и с добавкой H2O2 на Ta-содержащих композитах, полученных из ФСА и смеси элементных порошков (кремний, алюминий) с 10% Та. Установлено, что зависимость фотокаталитического выделения H2 от концентрации H2C2O4 может быть описана схемой Ленгмюра–Хиншельвуда. Наибольшая скорость генерирования H2 (6.34 мкмоль мин.1) из H2C2O4 достигается в присутствии H2O2 на железосодержащем композите, что обусловлено участием процессов гетерогенного и гомогенного фотокатализа.
Журнал физической химии. 2025;99(8):1272-1282
pages 1272-1282 views